Взаимодействие 5-R-3H-фуран-2-онов, 4-оксокислот с 1,2- и 1,3-бинуклеофильными реагентами

• Автор: Амальчиева, Ольга Александровна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Саратов
• Количество страниц: 181 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
Введение
Глава 1. Поведение ЗНфуран2онов и их предшественников 4оксоалкановых кислот в реакциях с моно и бинуклеофильными реагентами Литерагурный обзор

1.1. Взаимодействие оксоалкановых кислот и их производных с мононуклеофилами

1.1.1. Взаимодействие оксоалкановых кислот с мононуклеофилами

1.1.2. Взаимодействие фуранонов с И, Б, Омононуклеофилами

1.2. Взаимодействие оксоалкановых кислот и их производных с бинуклеофилами

1.3. Взаимодействие оксоалкановых кислот и фуранонов с гидразином и его производными

Глава 2. Реакции ЗНфуран2онов, 4оксоалкановых кислот с 1,2 1,3 и 1,4бинуклеофильными реагентами различной природы Обсуждение результатов

2.1. Взаимодействие ЗНфуран2онов с 1,2этандиамином, 1,4бутандиамином, 2аминоэтанолом

2.2. Взаимодействие ЗНфуран2онов с аминокислотами алифатического ряда

2.3. Взаимодействие ЗНфуран2онов и 4оксоалкановых кислот с
1.2циклогександиамином
2.4. Взаимодействие ЗНфуран2онов с 1,3 и 1,4бинуклеофилами ароматического ряда
2.5. Взаимодействие ЗНфуран2онов и 4оксоалкановых кислот с
1.2бинуклеофилами ароматического ряда
2.6. Взаимодействие ЗНфуран2онов, 4оксоалкановых кислот с 2амииометилбензамином
2.7. Взаимодействие 3Нфуран2онов, 4оксоалкановых кислот с 2аминофенилметанолом
2.8. Реакции азосочетания в ряду производных ЗНгшррол2онов Глава 3. Исследование ростостимулирующей активности
синтезированных соединений Выводы
Глава 4. Экспериментальная часть Список используемой литературы Приложение
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


Современные тенденции в органическом синтезе и проблемы химического образования СанктПетербург, , Международной конференции Фундаментальные и прикладные проблемы современной химии в исследованиях молодых ученых Астрахань, , XI Международной конференции Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов Саратов, . Публикации. По теме диссертации опубликовано научных работ, из них 8 статей, 3 статьи в центральной печати, в том числе 1 статья в журнале, входящем в перечень ВАК, 6 статей в сборниках научных трудов, 8 тезисов докладов. Объем и структура работы. Диссертация изложена на 9 страницах машинописного текста, включая введение, четыре главы, выводы, список использованных источников из 2 наименований, таблиц, рисунков. Приложение содержит страницы. РЕГЕНТАМИ. При взаимодействии рбензоилпропионовой кислоты с Р4метоксифеншфтиламииом в присутствии триэтиламина в среде хлороформа при комнатной температуре образуется 1Ч2пметоксифенилэтиламид 3бензоилпропионовой кислоты 13. Как правило, взаимодействие левулиновой кислоты с азотсодержащими нуклеофилами в жестких условиях не заканчивается образованием соответствующего амида, а сопровождается гетероциклизацией. Результат взаимодействия левулиновой кислоты с производными пиррола, содержащими 2аминоэтильную группу, зависит от ее положения в кольце. Так, реакция с 22аминоэтштпирролом приводит к производным Шпирроло3. Аналогичное взаимодействие левулиновой кислоты с 32аминоэтилиндолом или Ы2аминоэтилиндолом приводит к возникновению конденсированных гетероциклических структур 4 и 5 соответственно 7
СП2СН2 I
. СН2С2ЫН
Установлено, что взаимодействие диэтил 2оксосукцината с третичными аминами приводит к образованию бициклического аналога цефалоспориновых антибиотиков, структурной основой которых являются бициклические системы, имеющие в составе 5Нпирролоновое кольцо 6 8. Авторами ряда работ 9 изучено взаимодействие левулиновой кислоты с метиламином, в присутствии Рс1С в качестве катализатора. Синтез 4Ниирано4,31тиазолов обсуждался в работе . Согласно литературным данным сначала протекает нуклеофильная атака атома кислорода Ргидроксиэтилтиазола по электронодефицитному атому углерода левулиновой кислоты с последующим алкилированием по ФриделюКрафтсу тиазолового цикла. Взаимодействие фуран2онов с первичными аминами представляет значительный интерес ввиду возможности образования целого ряда разнообразных продуктов реакции, в частности амидов 4оксоалкановых кислот и оксилактамов, являющихся фрагментами природных соединений. В работе подробно изучена реакция 3,3диметил51 фенил3пиразолил4ЗНфуран2она 9 с бензиламином. Как в случае амида а, так и оксилактама а кипячение их в уксусном ангидриде приводит к образованию 1бензил3,3диметил5 1 фенил3пиразолил4пирролидин2она 1 За. При взаимодействии фуранона 9 с аммиаком в водноэтанолыюм растворе не зависимо от молярного соотношения реагентов и температуры образуется смесь продуктов . Установлено , что реакция 5метилЗНфуран2она с 2,2дифенилэтиламином протекает с раскрытием цикла и образованием двух таутомеров ациклического и кольчатого. В присутствии полифосфорной кислоты ПФТС взаимодействие осуществляется с участием одного из фенил ьных заместителей с образованием трицикл и ческой системы . С с образованием смесей 1арил5алкиларилЗНпиррол2онов и 1арил5алкиларил5Нпиррол2онов. Целевые продукты выделены в виде ЗНизомеров 1,5дизамещенных пиррол2онов . Содержание 5Нформы в реакционной смеси незначительно. Целенаправленно амиды оксокислот получены в более мягких условиях, при проведении реакции в растворе бензола при С, и сокращении времени контакта реагентов в два раза. Дальнейшая их внутримолекулярная циклодегидратация проходит при кипячении в присутствии уксусного ангидрида. СН2СНС II
ЫНАг
БСНз
Взаимодействие 5фенилЗНфуран2она с морфолином было изучено в работах . ЗНфуран2она с морфолином протекает с образованием морфолида 4фенил4оксобутановой кислоты. Разработаны условия взаимодействия 5арилЗНфуран2онов и 4арил4оксобутановых кислот с вторичными аминами. Исследована реакция 3,4дигалоген5метилЗНфуран2она с первичными аминами предельного.