Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Фосфо(III)трипентаэритриты. Синтез и химические свойства
  • Автор:

    Вьюнсковская, Ольга Владимировна

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2010

  • Место защиты:

    Москва

  • Количество страниц:

    133 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы



Работа выполнена при финансовом содействии программы Президента Российской Федерации для поддержки ведущих научных школ РФ грант НШ. Глубокую признательность автор выражает зав. РАЯ, д. Э.Е. Нифантьеву за внимание к работе и ценные консультации при ее выполнении особую благодарность вед. М.А. Маленковской за помощь при выполнении экспериментальной части работы и при обсуждении полученных результатов благодарность ст. Л.К. Васяниной за регистрацию и помощь при анализе спектров ЯМР синтезированных соединений. Затем мы переходим , к описанию . Такая структура обсужденияхимического материала определена в связи с
тем, что хронологически вначале было изучено фосфоШрилирование защищенных дипентаэритритов а именно их ацеталей и только значительно позднее исследовано фосфорилирование ДПЭсо свободными незащищенными гидроксильными. В подразделах, описывающих фосфорилирование олигоолов соединениями РШ, не представлен материал о подобных реакцияхЛТ1Э, так. Олигшйдроксильные системы, к которым относятся ДПЭ и ТПЭ, являются сложными. Для этого во многих случаях используют метод ацетализации 2 5. Циклогексилиденовые ацетали. Описание материала в разделах начинается с обсуждения синтезов известных ацеталей ДГ1Э и ТПЭ, а затем описанные ацетали исследуются в реакциях фосфорилирования соединениями трехвалентного фосфора. При этом в первую очередь рассматривается фосфорилирование олигопентаэритритов ациклическими реагентами фосфора, а затем мы переходим к циклическим. Среди исследованных в литературе синтезов различных типов ацеталей олигопентаэритритов получение бензилиденовых ацеталей изучено наиболее подробно 6 . Кроме того, в публикациях, посвященных этим соединениям, описаны и некоторые их химические особенности. В то же время о синтезе производных бензилиденовых ацеталей олигопентаэритритов метокси и нитробензидиденовых ацеталях имеется лишь краткое упоминание 6. Отметим, что в последние годы появился ряд интересных синтетических работ по изучению реакций восстановления бензилиденовых ацеталей ди и трипентаэритритов 7, 8. Однако рассмотрение подобных превращений не входило в задачу . Первая работа по синтезу дибензилиденового ацеталя ДПЭ была опубликована в г Бограчевы. Е.ЕгасИоу 6. Автор сообщил о реакции дипентаэритрита 1 с бензальдегидом 2 в присутствии пголуолсульфокислоты в бензоле. Процесс проводился в аппарате ДинаСтарка. НОСН2 . Температура плавления диОбензилиденацеталя 3 была 6С. Выход III составил . Обратим внимание на то,, что в работе не рассмотрена возможность существования стереоизомеров этого производного ДПЭ 3. В этом же исследовании 6 описано и получение ди0пметоксибензилидендипентаэритрита 4. Синтез проводился в тех же условиях, как и в случае бензилидепового ацеталя 3. Выход целевого соединения 4 составил . Аналогично, взаимодействие гексаола 1 с пнитробензальдегидом был синтезирован и ацеталь 5. НОСН2 СН,0Н . СН2ОИ
Выход ди0пнитробензилидендипентаэритрита 5 достигал 6. Только через лет химики синтетики вновь обратились к вопросу получения ацеталей ДПЭ. Так, в г появилась работа канадских
исследователей 7, посвященная получению дибензилидендипентаэритрита 3, в условиях близких к тем, которые были ранее использованы в работе б. Авторам удалось разделить образующуюся в процессе реакции смесь трех конфигурационных изомеров дибензилидендипентаэритрита 3 цис, цис За цис, трансЗб транс, трансЗв. Геометрические изомеры определены как цис1,3 и транс1,3 изомеры диоксанов в соответствии с нахождением фенильной группы и защищенной по водороду метилольной группы относительно кольца. В работе описано выделение с помощью колоночной хроматографии только цис, цис изомера За. Температура плавления этого вещества была С. Основываясь на этих данных канадские авторы предполагают, что именно данный изомер дибензилидендипентаэритрита 3 и был выделен в более ранней работе 6. Для идентификации соединения , Зв были введены в реакции ацилирования. Полученные ацильные производные были разделены хроматографически, после чего ацильные защиты были сняты. Температуры плавления цис, трансдибеизилиденацеталя составляла 3 5С, а транс,транс Зв 0 3С.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.082, запросов: 962