Синтез, строение и фотохимические свойства индолилсодержащих дигетарилэтенов - производных фуран(пиррол)-2,5-диона

• Автор: Левченко, Павел Викторович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Ростов-на-Дону
• Количество страниц: 145 с.
• Стоимость: 250 руб.

Л . Интенсивное развитие современных технологий записи и хранения информации для создания принципиально новых компьютеров стимулировало изучение фотохромных органических соединений, которые способны существовать в виде двух изомеров а и Ь, обратимо превращающихся друг в друга или, по крайней мере, в одном направлении под действием электромагнитного излучения схема 1 . Изомеры различаются спектрами поглощения, диэлектрической проницаемостью, показателями рефракции, редокспотенциалами и т. Такие бистабильные молекулярные системы могут использоваться при создании материалов для устройств оптической памяти, аккумулирования солнечной энергии и молекулярных переключателей . Многочисленные исследования органических фотохромных соединений свидетельствуют, что набором большинства таких качеств обладают дигетарилэтены 6. Предложено было фиксировать цисэтиленовый фрагмент в дигетарилэтенах 1 при помощи различных циклов X циклоалкенов , перфторциклоалкенов , квадратной кислоты , производных фуранпиррол2,5диона , 2,5дигидротиофена ,, оксазола , тиазола , и др. В течение последних лет синтезировано и исследуется большое количество дигетарилэ генов, содержащих различные гетероциклы , . В соответствии с выводами МОрасчетов закрытая фотоформа 2 имеет тем большую термическую устойчивость, чем ниже энергия ароматической стабилизации арильной гетерильной группы 7. Так, было найдено, что дигетарилэтены с тиофеновыми и бензотиофеновыми ядрами У 8 подвергаются термически необратимым фотохромным реакциям при селективном УФоблучении, обладают значительной цикличностью 4 и прекрасными спектральными характеристиками . Кинетический контроль за обратимостью взаимопревращений можно осуществлять с помощью введения заместителей, образующих водородные связи. Разработки методов синтеза различных диарилгетарилэтенов достаточно полно представлены в трудах зарубежных и российских ученых. К Ак. Предложенный далее литературный обзор призван отразить результаты фундаментальных и прикладных исследований свойств этенов за последние годы. Спектральные и фотохимические исследования и их интерпретация в диссертационной работе проведены совместно с зав. ПИИ ФОХ ЮФУ А. В. Метелицей и ст. И. И. Макаровой. Рентгеноструктурные исследования выполнены в Институте проблем химической физики РАН г. Черноголовка с. В. В. Ткачевым и в Институте общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН г. Москва д. Л.Г. Кузьминой. В ряде ведущих лабораторий мира с помощью теоретических и экспериментальных методов предпринимаются поиски новых модификаций фотохромных дигетарилэтенов с целью улучшения их физикохимических характеристик. Самая большая группа перспективных в практическом отношении этенов содержит перфторуглеродный циклический мостик с терминальными гетероциклами производными тиофена или бензотиофена. Характеристики таких этенов с симметрично построенными молекулами схема 3 представлены в табл. Первый способ их синтеза основан на взаимодействии литийпроизводных гетероциклов с октафторциклопен геном ,, второй на циклизации гетероциклических 1,5дикетонов по реакции МакМурри . Таблица 1. Оч 0 5 3 8 0. Ла, 2 2 3 8 0. Хосн, 7 5 3 8 0. РС 2 6 4 0 0. I 4 5 4 5 4. Xi, 2. V ЛУси I 0 0 3 8 0. ЗО 1 3 3 8 1. V н,со 8 5 3 8 0. Р И,Со 4 3 3 8 0. Уо 9 3 3 7 5 0. Ч I ЧЛ О 9 5 3 0 0. НС. I 0 5 6 0 0. А Т i Сз 8, 8 8 4 0 0.