Синтез, (стерео)строение и некоторые реакции изомерных азолохиназолинов и цикланопиразолинов

• Автор: Варшаломидзе, Инга Эдуардовна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Саратов
• Количество страниц: 147 с.

Введение.

Глава 1. Реакции аминоазолов с карбонильными соединениями Литературный обзор

1.1. Циклоконденсация 3амино1,2,4триазола и аминобензимидазола с а,р непредельными кетонами. Синтез триазолохиназолинов, триазолопиримидинов, родственных гетероциклов.
1.2. Циклоконденсация 3аминотриазолов с эфирами замещенных коричных кислот. Синтез триазолопиримидинов
1.3. Трехкомпонентные реакции с участием 3амино1,2,4три5аминотетразолов аминобензимидазолов и карбонильных соединений
1.3.1. Циклоконденсация 3амино5метилтио1,2,4триазола и аминобенимидазола с метилциннаматами, замещенными беизальдегидами и кислотой Мельдрума. Синтез триазолопиримидинов
1.3.2. Трехкомпонентная конденсация аминоазолов 3амино1,2,4триазолов, аминобензимидазолов, димедона и диметилацеталя диметилформамида или альдегидов. Синтез триазолохиназолинов.
1.3.3. Взаимодействие 3амино1,2,4триазола с эфирами бензошшировиноградных кислот и ароматическими альдегидами. Синтез триазолопиримидинов.
1.3.4. Циклоконденсация 3амино1,2,4триазола с ароматическими альдегидами и кетонами. Синтез азолохиназолинов, бензохиназолинов
1.3.5. Циклоконденсация оксоэфиров с альдегидами и 3амино1,2,4три5аминотетразолом. Синтез три, тетразолопиримидинов.
1.3.6. Циклоконденсация 5аминотетразола с эфирами пировиноградных кислот и ароматическими альдегидами. Синтез тетразолопиримидинов
1.4. Реакция аминоазолов с диэтилбензилиденмалонатом. Синтез триазолопиримидинонов, хиназолинонов.
1.5. Реакции 2аминотиазола с карбонильными соединениями. Синтез тиазолопиримидинов
1.6. Конденсация 2аминотетразола и 2аминобензимидазола с этил
изоциано3,3бисметилтиоакрилатом. Синтез азолопиримидинов.
Глава 2. Реакции диилиденциклогексагептанонов с гидразинами и азолами Обсуждение результатов.
2.1. Синтез и строение диилиденциклоалканонов
2.1.1. Синтез диилиденциклоалканонов
2.1.2. Спектральные характеристики диилиденциклоалканонов.
2.2. Реакции диенонов с гидразинами .
2.2.1 Синтез и строение цикланопиразолинов
2.2.2 Синтез и строение ЫАсгексагидроиндазолов
2.3. Реакции диенонов с аминоазолами.
2.3.1. Синтез гексагидротриазолохиназолинов. Реакции диенонов с аминотриазолом.
2.3.2. Синтез гексагидробензимидазолохиназолинов. Реакции диенонов с 2аминобензимидазолом.
2.4. Реакции хиназолинов
2.4.1. Ацилирование триазолохиназолинов.
2.4.2. Дегидрирование триазолохиназолинов.
Глава 3. Экспериментальная часть.
3.1. Основные физикохимические методы, используемые в работе
3.2. Синтез моно и диенонов ряда циклогексана и циклогептана
3.3. Синтез Ргексагидроиндазолов и
дигидроциклогептаспиразолов
3.4. Синтез Ыацетилгексагидроиндазолов
3.5. Синтез гексагидро 1,2,4триазолохиназолинов.
3.6. Синтез гексагидробензимидазолохиназолинов
3.7. Реакции триазолохиназолинов
3.7.1 .Ацилирование триазолохиназолинов
3.7.2. Дегидрирование триазолохиназолинов.
Список использованных источников
Приложение
Введение
Актуальность


Работа является частью плановых научных исследований, проводимых на кафедре органической и биоорганической химии Института химии Саратовского государственного университета имени Н. Г.Чернышевского по теме Теоретическое и экспериментальное исследование новых материалов и систем с заданными физикохимическими и биологическими свойствами . Цель работы. Синтез аннслированных азотсодержащих гетероциклов на основе диеноновых производных циклогексана, циклогептана и ди, пол и нуклеофильных азотсодержащих реагентов гидразины, аминотриазол, аминобензимидазол, установление их стереостроения, выявление регио и стереонаправленности реакций. Научная новизна и практическая значимость. СбРЬ, 4, оС1СТ, оМеСбН. Дконфигурация. При взаимодействии диенонов с гидразинами получены изомерные я7Ясгексагидроиндазолы, циклогептасгшразолины, соотношение которых определяется природой терминальных заместителей. В условиях однореакторного синтеза диенон, гидразин, уксусная кислота образуются Лсгексагидроиидазолы транс и цис конфигурации. Изучены реакции диенонов несимметричного строения с азолами 3амино1,2,4триазол, 2аминобензимидазол, установлены состав, соотношение образующихся. Спектрально зарегистрировано образование, наряду с линейно аннелированными триазолохиназолинами, их аналогов углового строения. ВЭЖХ, что создает перспективу изучения их биологической активности. В спектрах новых соединений ИК, ЯМР 1Н, ЯМР С, ИБСС, ЫОЕБУ, выделены ключевые сигналы для отнесения их строения, что может быть использовано для установления строения родственно построенных веществ. Предложены и обсуждены вероятные схемы реакций. Апробация работы. Основные результаты работы представлялись на V, VI Всероссийских конференциях молодых ученых Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии Саратов, , , , XIV, XVII Международных конференциях студентов, аспирантов и молодых ученых Ломоносов Москва, , , XI Всероссийской конференции Карбонильные соединениям синтезе гетероциклов Саратов, , XI. Международной научнотехнической конференции Перспективы развития химии и практического применения алициклических соединений Волгоград, Международной конференции Новые направления в химии гетероциклических соединений Кисловодск, , Международной научнопрактической конференции Актуальные проблемы химической науки, практики и образования Курск , XIX Российской молодежной научной конференции, посвященной 5летию со дня рождения Д. Москва . Публикации. Объем и структура работы. Диссертация изложена на 3 страницах машинописного текста, включая введение, три главы, выводы, список использованных источников из 2 наименований, таблиц, 9 рисунков. Приложение содержит стр. Благодарность. Автор выражает глубокую благодарность научному руководителю, заслуженному работнику высшей школы РФ, доктору химических наук, профессору Крнвенько Адель Павловне д. Голикову А. Г., к. Поплевиной Н. В. за помощь в интерпретации спектральных данных. Глава 1. Реакции аминоазолов с карбонильными соединениями. Литературные данные о синтезе и строении цикланопиразолиноп на основе кросс сопряженных диеноновых производных циклоалканов и гидразинов обобщены в обзорных работах последних лет 9, . Сведенья о взаимодействии субстратов указанного типа с полидентными азотсодержащими реагентами аминотриазолами, тетразолами, бензимидазолами представлены несоизмеримо меньше. Изучение этих реакций, установление их регио и стереоселективности в целях построения гетероциклов, бигетероциклов, полигетероциклов является актуальной проблемой и предопределяет одну из основных задач настоящей диссертационной работы. В связи с этим в литературном обзоре обобщены литературные данные по реакциям карбонильных соединений, а,р непредельных оксосоединений и их эквивалентов Рдиоксосоединений с аминоазолами. Циклоконденсация 3амино1,2,4триазола и
аминобензимидазола с а,рнепредельными кетонами. Имеются отдельные сообщения о циклоконденсации 3амино1,2,4триазола с непредельными кетонами. Так, исходя из 3амино1,2,4триазола и халконов несимметричного и симметричного строения 1,3диарилпроп1ен3онов были получены 5,7диарилдигидро1,2,4триазоло1,5апиримидины 1ае с выходами , .