Синтез и химические свойства дикарбонильных соединений адамантанового ряда

• Автор: Коньков, Сергей Александрович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Самара
• Количество страниц: 119 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Методы получения адамантилсодержащих кетонов

1.2. Общие методы получения 1,3 и 1,4дикетонов

1.3. Синтез адамантилсодержащих 1,3 и 1.4дикетонов

1.4. Получение гетероциклических систем на основе

адамантилсодержащих дикарбонильных соединений

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2. Синтез 1,3 и 1,4дикарбонильных соединений адамантанового ряда

2.1. Синтез адамантилсодержащих 1,3дикетонов и 1,3диоксониров

2.2. Синтез адамантилсодержащих 1,4дикетонов и 1,4диоксоэфиров
3. ХИМИЧЕСКИЕ ДИКАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ АДАМЛНТАН0В О РЯДА
3.1. Гетероциклизация дикарбонильных соединений
3.1.1. Взаимодействие 1,3дикстонов адамантанового ряда с бинуклеофилами
3.1.2. Взаимодействие адамантилсодержащих 1.3и 1,4диоксоэфиров с бинуклеофилами
3.2. Химические свойства 1,3диацетил и 1,3диацетониладамантанов
3.3. Восстановление 1,3 и 1,4дикегонов адамантанового ряда
3.4. Реакции азосочстания солей гегари л диазон ия с 1,3дикетоиами адамантанового ряда
4. БИОЛОГИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ СИНТЕЗИРОВАННЫХ
СОЕДИНЕНИЙ
5. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ АДАМАТИЛ СОДЕРЖАЩИХ
АЗОСОЕДИНЕНИЙ ДЛЯ ОКРАШИВАНИЯ ТЕКСТИЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ
6. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ К
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Бис 1адамантил1,4бутандиол обладает выраженной способностью подавлять размножение вируса основакцины. Апробации работы. Основные результаты работы докладывались на XI Всероссийской научной конференции Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов Саратов, XI Международной конференции по органической химии, посвященной II 0летию со дня рождения И. Я. Постовского Гжатсринбург, Международных научнотехнических конференциях Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии Уфа. XI Международной научнотехнической конференции Перспективы развития химии и практического применения алициклических соединений Волгоград, Всероссийской научнопрактической конференции Коршуновские чтения Тольятти, Всероссийской конференции по органической химии, посвященной летию со дня основания ИОХ им. П.Д. Зелинского РАН Москва, . Публикация результатов. По теме диссертации опубликованы 5 статей и тезисы 9 научных докладов. Объем и структура работы. Диссертация изложена на 9 страницах и включает в себя введение, литературный обзор, посвященный общим методам получения 1,3 и 1,4дикетонов, синтезу моно и дикарбонильных соединений адаманганового ряда, обсуждение результатов, экспериментальную часть и выводы. Список литературы содержит ссылки на 3 литературных источника. Среди функциональных производных адамантана значительное место занимают кетоны. Основные методы получения и свойства кетонов адамантанового ряда и их гетероциклических соединений описаны в работах 13. Однако сведений о дикетонах и диоксоэфирах адамантанового ряда немного. В литературном обзоре систематизированы и обобщены данные но методам получения и химическим свойствам моно и дикарбонильных соединений адамантанового ряда, а также варианты синтеза 1,3 п 1,4дикетонов алифатического ряда. Кетоны адамантанового ряда можно условно разделить на кетоны с карбонильной группой в каркасе адамантана и кетоны с карбонильными группами в боковой цепи. Впервые Гелук и Шлатман 4, 5, позднее Кратт с сотрудниками 6, описали получение 2адамантанона действием концентрированной серной кислоты на адамантам или на 1адамаитаиол. Методы получения ада. Аналогично адамантану реагируют с и алкиладамаитаны. ТЮ0 в безводном ацетонитриле . ТЮ2 и кислорода 8, пиридина и РеМО339Н0О 9, димстилдиоксирана 0, I I, Мпасас3МеСЫ , кислорода и катализатора СсКи в толуоле , дихромата аммония и СаС1у2Н , ЫаОС1 и катализатора пРг4ЫКи4 . К производным адамантана с карбонильной группой в боковой цепи следует отнести 1адамантилалкил, арил, гетерилкетоны. Впервые 1 адамантилметилкетон синтезирован ацилированием этоксимагнийдиэтилмалоната хлорангидридом 1 адамантанкарбоновой кислоты . В качестве промежуточного соединения выделен этиловый эфир 1адамантаноилуксусной кислоты, гидролизом которого получен целевой кетон. А 1Адамантил. Выход этилового эфира Iадамантаноилуксусной кислоты и кегопа составляет и соответственно. Позднее этот метод был модифицирован заменой магния на натрий . Простой способ получения этого кетона в толуоле в присутствии твердого с последующим кислотным гидролизом промежуточного образующегося адамантилднэтилмалонага. Выход кегопа составил . Конденсация хлорангидрида адамантанкарбоновой кислоты с этоксимагнийметилмалоновым эфиром с последующим кетонным расщеплением приводит к образованию 1адамантилэтилкетона . Взаимодействием хлорангидрида адамантилуксусной кислоты с этоксимагниймалонатом получен 1адамантилацетон. Следует отметить, что в этом случае удалось выделить 1адамантилацетилдиэтилмалонат, при нагревании которого с безводной щавелевой кислотой отщепляется одна сложноэфирная группа и образуется у 1 адамантилацетоуксусный эфир . Как полагают авторы , различное поведение хлораIгидридов адамантанкарбоновой и адамантилуксусной кислот заключается в большем электронодонорном эффекте 1 адамантильной группы, влияние которой значительно уменьшается в хлорангидриде 1адамантилуксусной кислоте изза метиленовой группы. Я Н, С1, Вг в присутствии ОН в толуоле, с диметиловым эфиром малоновой кислоты выделены 3Л1адамантаноилдиметилмалонаты , , кислотный гидролиз которых приводит к соответствующим кетонам.