Синтез и свойства карбонилпроизводных 1,2,3-тиадиазола

• Автор: Прохорова, Полина Евгеньевна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Екатеринбург
• Количество страниц: 159 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

1. Применение 1,2,3тиадиазолов аналитический обзор литературы.

1.1. Применение 1,2,3тиадиазолов в сельском хозяйстве.

1.1.1. Активаторы системной приобретенной устойчивости

1.1.2. Фунгицидная активность 1,2,3тиадиазолов

1.1.3. Пестицидная и гербицидная активность

1.1.4. Дсфолиирущая активность. Тидиазуроп.

1.1.5. Инсектицидная активность

1.2. Применение 1,2,3тиадиазолов в медицине

1.2.1. Антибиотики. Цефузонам Ь5

1.2.2 Другие цефалоспорины.
1.2.3. Противовирусные препараты.
1.2.4. Другие виды активностей.
1.3. Применение 1,2,3тиадиазолов в технике.
1.4. Применение 1,2,3тиадиазолов в органическом синтезе
1.5. Заключение.
2. Синтез и функционализация производных 4карбонил1,2,3тиадиазола
2.1. Модификация 1,2,3тиадиазолов со сложной эфирной группой.
2.1.1. Реакции 5амино1,2,3тиадиазолов с эпихлоргидрнпом.
2.1.2. Реакции 5амино1,2,3тиадиазолов с пропеноксидом.
2.1.3. Синтез конденсированной системы тиадиазоло5,4е1,оксазепин
2.2. Синтез и модификация 1,2,3тиадиазолов с формильной кето группой.
2.2.1. Синтез 4тиоацетнлпроизводных 1,2,3тиадиазолов. Обратимая перегруппировка Ызамещенных 4карботиоамндов 5метил1,2,3тиадиазола.
2.2.2. Свойства 1,2,3тиадиазол4карбальдегидов
2.2.3. Синтез и свойства 4винил 1,2,3тиадиазолов.
2.2.3.1. Циклизация 4винил5димстилморфолино1,2,3тиадиазола
по механизму третамииоэффекта
2.2.3.2. Трансформация 4винил1,2,3тиадиазолов в фуран5карботиоамиды.
3. Количественный анализ структура фунгицидная активность 1,2,3тиадиазолов
и триазолов
3.1. Данные фунгицидной активности
3.2. Определение дескрипторов молекулярной структуры
3.3. Методы ОБАЛанализа
3.4. Составление уравнений ОБА Я
3.4.1. Уравнение ОБАЯ для активности против аЬЬегеНа геае на пшенице.
3.4.2. Уравнение ОБАЯ для активности против УегИсШит с1аИИае на хлопчатнике
3.4.3. Уравнение ОБАИ. для активности против 1изаг1ит охуьрогит сиситеппит
на огурцах.
3.5. Производные 1,2,3тиадиазола как активаторы системной приобретенной устойчивости.
4. Свойства производных 1,2,3тиадиазол4карбальдегида.
4.1. Нитронилнитроксильные радикалы на основе 5аминозамсщснных
1,2,3тиадиазолов
4.2. Синтез и свойства 34тиокарбамоил1,2,3триазол1нлбензокраун5
5. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ.
Библиографический список.
Приложение А.
Приложение Б.
Приложение В.
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


АА1 к, ОН, ЫОг, СЫ
По данным о биологической активности препарата бион и его аналогов был опубликован обзор . В работах П. Станстти представлены методы синтеза конденсированных 1,2,3тиадиазолов, где фенильный фрагмент биона заменен на пиридиновый, тиофеновый, пиррольный. Показано, что в случае 1,2,3тиадиазолопиридинов азот должен находиться в определенном положении он может заменить СМ в положении 6 л или 4 л, но при замене СН в положении 5 активность соединения теряется3. С X А33 Т. Тиадиазолтиофен л был запатентован как агрохимическое бактерицидное вещество. Отмечена тенденция понижения показателей активности при замене бензольного кольца на другие гетероциклы3. Введение в структуру производных карбоновой кислоты, таких как сложные эфиры, карбоксамиды, тиоамиды, гидразиды, нитрилы, увеличивает активность вещества. Показатели активности значительно повышаются, если соединение содержит винильную связь, ксто, спиртовую и эфирную группы. Обратный эффект придают такие функциональные группы, как сульфоновая, сульфонамидная, фосфатная или нитрильная. Конденсированные 1,2,3тиадиазолы л, л проявили высокую активность против фитофторы на томатах. Бензотиопиранотиадиазолы л показали высокую пестицидную активность,. Отмечено что аналоги биона, 1,2,3тиадиазолпиридины л, обладают фунгицидной активностью3. Кроме того, тетрагидротиадиазолоизохинолин л ингибирует фенилэтаноламинометилтраисферазу. Иммуностимулирующим препаратом является также тиадиазол л. По методу ХардаМори были синтезированы 5,7диарил4,4димстил4,5,6,7тетрагидропиридино3,411,2,3тиадиазолы л6. Показано, что такие тиадиазолы проявляют антибактериальную активность i vi против грамположительных штаммов бактерий, а именно . М. ур. Отмечено, что при разбавлении их активность резко падает. Препарат л ингибирует энзимную активность обратной транскрипгазы. В году был зарегистрирован другой активатор СПУ тиадинил 3xi4метилфснил4мстил1,2,3тиадиазол5карбоксамид л. Известно, что тиадинил л проявляет активность в отношении вируса табачной мозаики i vi V и фитопатогенных бактерий i. При этом он не обладает антимикробным действием, а выступает в роли иммуностимулятора растений, вызывая экспрессию генов, маркированных СПУ. Чтобы оценить способность тиадинила повышать устойчивость растений к инфекциям, вызванным патогенами, были использованы табачные растения ii , т. СНУ. V. Защитная реакция на инфекцию выражается в виде уменьшения количества и размеров некротических пятен на листьях. Выло исследовано действие тиадинила на вирус табачной мозаики. Обработка тиадинилом сократила средний размер поражения по сравнению с контрольным образцом растения. Исследования показали, что тиадинил повысил геннозависимую устойчивость к болезни. Далее было оценено действие тиадинила на взаимодействие между табачными растениями и вирулентностью бактериальных патогенов i. Чувствительность была оценена с помощью измерения бактериального роста в тканях листьев после сложной инокуляции с бактериальным патогеном. Обработка тиадинилом в количестве 1 мг на горшок 6 х9 см снизила бактериальный рост в инфицированных тканях по сравнению с контрольными листьям, обработанными водой в результате чего уменьшились симптомы болезни. Поскольку табачные растения с добавкой тиадинила проявили устойчивость к двум различным патогенам, можно заключить, что для табачных патогенов тиадинил стимулирует СГ1У к заболеваниям, не проявляя при этом антимикробного действия. Тиадинил показывает высокую активность в отношении пирикуляриоза риса возбудитель грибок ii , кроме того, отмечено, что он может проявлять и антибактериальную активность при болезни растений риса i, приводящей к прекращению роста и гибели части растений без загнивания. Полученные по реакции Уги тиадиазолы л были проверены в отношении видов грибов. Показано, что фунгицидная активность выше, когда галоген это атом фтора. Так, соединение л. X К, 4трнфтормстплфеннл, имеет показатели 0 гибели 7 видов грибов. Однако испытания этих тиадиазолов против вируса табачной мозаики i viv и их способность вызывать СНУ показали средние результаты.