Синтез азациклопента[c,d]феналенов на основе реакции Шмидта и электрофильного аминирования азидом натрия в полифосфорной кислоте

• Автор: Андриенко, Анна Валериевна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Ставрополь
• Количество страниц: 117 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ОГЛАВЛЕНИЕ.
Введение.
Глава I. Лсртаннелирование пятичленных гетероколец и применение 1,3,5триазинов в синтезе гетероциклических соединений литературный обзор

1.1. Ленаннелирование пятичленных гетероколец

1.1.1. Яеманнелирование фрагмента СЯМ СЯ

1.1.2. Леманнелирование фрагментов СЯ0СК0

1.1.3. Лгрианнелирование фрагментов СЛБ .

1.1.4. Ле7маннелирование фрагмента 1ЧТМ.

1.2 Применение 1,3,5триазинов в синтезе гетероциклических соединений

Глава 2. Обсуждение результатов.

2.1. Синтез 1Л1,5,7триазациклопентас,феналенов
2.1.1. Синтез ШЕбЛтриазациклопентаЕфеналенов
из 1,4,5 триаминонафталина
2.1.2. Синтез 1Я1,5,7триазациклопентас,гфеналенов
из ацилперимидинов.
2.1.3. Синтез 1Я1,5,7триазациклопентас,г7феналенов
из перимидинов.
2.1.4. Особенности строения 1Я1,5,7триазациклопентас,феналенов
2.2. Синтез 1Я1,5,6,7 тетраазациклопентас,гфеналенов
2.3. Синтез 1окса5,7диазациклопентас,гфеналенов и 1тиа5,7 диазациклопентас,феналенов.
2.3.1. Синтез 1окса5,7диазациклопентас,феналенов
2.3.2. Синтез 1тиа5,7диазациклопентас,бфеналенов
2.4. Синтез 1,2,5,7тетраазациклопентас,феналенов Глава 3. Экспериментальная часть
Выводы.
Список литературы


Цель работы разработка методов яерманнелирования пиррольного, тиофенового, фуранового и пиразольного цикла к перимидинам и 1,2,3 триазафеналену. Разработка метода синтеза 1Я1,5,7триазациклопентас,уфеналенов из 1,4,5триаминонафталина гл. Разработка методов исрганнелирования пиррольного ядра к ацилпсримидинам на основе реакции Шмидта гл. Разработка методов нерманнелирования пиррольного ядра к перимидинам на основе их прямого электрофильиого аминирования системой реагентов азид натрия в ПФК гл. Разработка методов синтеза 1Я1,5,6,7тетраазациклопентас, феналенов гл. Разработка методов перианнелирования фуранового ядра к перимидину гл. Разработка методов нерманнелирования тиофенового ядра к перимидину гл. Разработка метода яерманнелирования пиразольного ядра к перимидину гл. Исследование особенностей строения полученных соединений гл. Показано, что результатом реакции 1,4,5триаминонафталина с 1,3,5три аз и нам и в полифосфорной кислоте ПФК является последовательное яерпаннелирование двух гетероколец пиримидинового и пиррольного, на основании, чего разработан метод синтеза представителей ранее неизвестной гетероциклической системы 1 Я1,5,7триазациклогента с,с1 феналенов. Впервые исследованы тандемные превращения с участием ацилперимидинов реакция Шмидта ацилирование гетероциклизация и перимидинов электрофильное аминирование азидом натрия в ПФК ацилирование гетероциклизация. Выяснено, что в качестве ацилирующих реагентов в этих реакциях, могут использоваться 1,3,5триазины и карбоновые кислоты. Установлено, что они эффективны для синтеза 11,5,7триазациклопентас,уфеналенов. Найдена новая мультикомпонентная реакция ацилазафеналенов с азидом натрия и 1,3,5триазинами в ПФК, которая позволяет перианнелировать к ним пиррольный цикл. На основании этой реакции разработаны методы синтеза 1 1,5,7триазациклопента с,с1 феналенов и ранее неизвестных Н1,5,6,7тетраазациклопентас,сЦ феналенов. Разработаны методы синтеза неизвестных ранее 1окса5,7диазациклонентас,уфеналенов и 1тиа5,7диазациклопентас, феналенов основанные на реакции 67гидроксиперимидинов и перимидин67тиолов с 1,3,5триазинами или карбоновыми кислотами в ПФК. Найдена новая мультикомпонентная реакция пери аннелироваиия пиррольного цикла к перимидинам, в основе которой лежит их взаимодействие с азидом натрия и 1,3,5триазинами в ПФК, используя которую, был разработан метод синтеза Ш1,5,7триазациклопентас,феналенов. Разработан метод синтеза Ш1,2,5,7тетраазациклопента с,1 феналенов из 67ацилперимидинов основанный на последовательности реакция Шмидта нитрозирование гетероциклизация. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы. Работа изложена на 7 страницах, иллюстрирована 1 схемой, таблицами и 3 рисунками. Библиография содержит 7 литературных ссылок. В первой главе рассмотрены литературные данные по перианнелированию пятичленных гетероколец и применению 1,3,5триазинов в синтезе гетероциклических соединений. Выбор темы обзора связан с тем, что диссертация посвящена нерманнелированию пятичленных гетероколец к азафеналенам, и в качестве основного подхода, используется методология применения для этих целей 1,3,5триазинов. Вторая глава обсуждение полученных результатов, третья экспериментальная часть. Автор выражает благодарность Своему научному консультанту доц. ХГС СГУ к. Ляховненко Александру Сергеевичу, за помощь в выполнении и оформлении работы. Работа выполнена при поддержке Российского Фонда Фундаментальных Исследований фант 3а. ГЛАВА 1. Методы лертаннелирования занимают центральное место в синтезе значительного количества полиядерных гетероциклических соединений. Такие методы разработаны для синтеза подобных веществ с различным размером цикла, типом и количеством гетероатомов. Учитывая специфику настоящей работы в этом обзоре мы остановимся на методах иеяганнелирования только следующих структурных фрагментов СЯМ СЕт С0 СЯ0, СИБ СЯ8, Ы1М ИШ. Стандартными методами синтеза бензстиидолов является пиррольного исходя из 1нафиламинов содержащих в соседнем положении карбонильную или цианогруппу. Например, в работе 5 описан один из вариантов этого подхода схема 1.