Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Дифторборные хелаты β-дикетонов в синтезе азотсодержащих гетероциклических соединений
  • Автор:

    Кравцов, Иван Владимирович

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2007

  • Место защиты:

    Москва

  • Количество страниц:

    213 с.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

Оглавление
Введение
Глава 1. Химические свойства хелатов бора с рдикарбонильными соединениями литературный обзор.
1.1. Термическая и гидролитическая стабильность борных
хелатов рдикарбонильных соединений.
1.2. Реакции с нуклеофильными реагентами.
1.2.1. Образование аддуктов
1.2.2. Реакции замещения у атома бора
1.2.3. Реакции восстановления
1.2.4. Взаимодействие с металлорганическими реагентами.
1.2.5. Реакции с Ынуклеофилами
1.3. Реакции с элсктрофильными реагентами
1.3.1. Реакции по эидоциклическим реакционным центрам
1.3.2. Реакции по экзоциклическим реакционным центрам
1.4. Другие реакции
Глава 2. Применение дифторборных хелатов Рдикетонов
в синтезе азотсодержащих гетероциклических соединений
обсуждение результатов.
2.1. Синтез исходных дифторборР
дикетопатов
2.2. Реакции конденсации дифторборРдикетонатов с ацеталями амидов.
2.2.1. Взаимодействие дифторборРдикетонатов, содержащих диметиламиновинильный фрагмент, с
арилгетарилгидразинами
2.2.2. Взаимодействие дифторборрдикетонатов, содержащих диметиламиновинильный фрагмент, с
гидразингидратом.
2.2.3. Взаимодействие дифторборРдикетонатов, содержащих диметиламиновинильный фрагмент, с тиосемикарбазидом и аминогуанидином
2.3. Взаимодействие дифторборРдикетонатов с Ометил лактимами
2.4. Реакция азосочетания дифторборрдикетонатов с солями диазония.
Экспериментальная часть
Литература


Глава 1 представляет собой литературный обзор, посвящнный химическим свойствам борхелатов Рдикарбонильных соединений рДКС различного строения, их термической, гидролитической стабильности, поведению в реакциях с различными нуклеофильными и электрофильиыми реагентами. Вторая глава посвящена обсуждению результатов диссертационной работы. В качестве объектов исследований были выбраны ДФБ хелаты рдикетонов, как наиболее доступные, и, в то же время, недостаточно изученные. Исследованы реакции взаимодействия борных хелатов РДКС с различными электрофильиыми реагентами. На основе функционализованных хелатов рдикетонов получены новые азотсодержащие гетероциклические соединения. Состав и строение всех соединений подтверждены результатами ИК, Я1МР Н, 3С, ПВ спектроскопии, массспектрометрией и данными элементного анализа, а в некоторых случаях и рентгеноструктурными исследованиями. Третья глава содержит описания проведнных экспериментов. В конце диссертации приведены выводы, список цитируемых источников из II4 наименований, приложение. Глава 1. Впервые хелаты бора с рдикетонами были получены Дильтеем1 в г. ВС3 через раствор соответствующего дикетона в эфире. Образующиеся соли Дильтея имеют структуру, в которой катионная часть образована двумя молекулами лиганда, спиросочлеинными на атоме В тип А. Позже2 Морган и Тансталл установили, что при замене трихлорида бора на ВБ3 образуются ДФБ хелаты тип В, ХУ. Балабан в г. С, однако, исследования с применением метода ЯМР ПВ показали4, что они представляют собой хелаты с несимметричной структурой известного типа, в которых длины связей ВХ и ВУ отличаются друг от друга тип В, ХУ. II и С о к О О А Т 0Т о. Я2 X
,
Возможность образования борных хелатов рдикетонов в качестве промежуточных интермедиатов в различных реакциях ацилирования, аклкилирования и конденсации, которые промотируются ВБ3, привлекло внимание исследователей ещ х годах века. Так, Меервейн полагал5, что ацилирование кетонов ангидридами карбоновых кислот в присутствии ВБ3 протекает через образование борных комплексов, при разрушении
которых образуются продукты реакции. Позднее Хаусер и сотр. ОВ, в виде полустрелки предложено Б. В6. Мы остановились на наиболее удобном, по нашему мнению, изображении В6, как это принято для Рдикетонатов переходных металлов. Дикетонатные комплексы можно рассматривать также как гетероциклические соединения четырбхкоординированного бора производные 1окса3оксониа2боратациклогексапа. Поскольку к настоящему времени способы синтеза, физические и спектральные свойства комплексов бора достаточно хорошо изучены, нам представлялось наиболее целесообразным рассмотреть химические свойства борных хелатов 1,3ДКС, акцентируя внимание на возможностях их использования в органическом синтезе. В литературе отсутствуют подробные обзоры по этой проблеме. Некоторые аспекты химического поведения 3дикетонатов бора обсуждались в диссертационных обзорах,. В только что вышедшей из печати монографии В. Е. Карасва с соавт. Фотофизика и фотохимия рдикетонатов дифторида бора также частично затронуты вопросы реакционной способности ДФБ хелатов рдикетонов, однако, основное внимание уделено их спектральнолюминесцентным характеристикам. В данном обзоре не будут рассмотрены свойства борных комплексов огидроксиацетофенонов и родственных соединений, несмотря на их схожесть по структуре с рдикетонами, поскольку, строго говоря, в этих соединениях хелатирующие лиганды не являются рдикарбонильными. Известные химические превращения борхелатов рДКС условно можно разделить на четыре основные группы. В первую входят реакции с разрушением хелатного кольца, связанные с термической и химической стабильностью комплексов. Ко второй группе можно отнести реакции с нуклеофильными реагентами образование различных аддуктов, реакции замещения у атома бора, протекающие с сохранением хелатной структуры, восстановление карбонильных групп, взаимодействие с азотсодержащими нуклеофилами, которое может протекать как с сохранением, так и с разрушением хелатного кольца.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.082, запросов: 962