Мультикомпонентная конденсация амидов, тиоамидов и гидразидов карбоновых кислот с альдегидами и сероводородом

• Автор: Хайруллина, Регина Радиевна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 127 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Мультикомпонентная конденсация аминов с альдегидами и НгБ

1.1. Мультикомпонентпая конденсация первичных моноаминов с альдегидами и сероводородом.

1.1.1. Конденсация шшфатических аминов с альдегидами и сероводородом.

1.1.2. Конденсация ароматических аминов с альдегидами и сероводородом.

1.2. Мультикомпонентная конденсация аминоспиртов с формальдегидом и сероводородом.

1.2.1. Конденсация алифатических аминоспиртов с

формальдегидом и сероводородом

1.2.2. Конденсация аминофенолов с формальдегидом и сероводородом.

1.3. Мультикомпонентная конденсация аминокислот и их производных
1.4. Мультикомпонентная конденсация алифатических а.содиаминов
с альдегидами и сероводородом
1.4.1. Конденсация 1,2диаминов с формальдегидом и сероводородом.
1.4.2. Конденсация а,оэдиаминов с формальдегидом и сероводородом.
1.4.3. Конденсация 1,2диамина с алифатическими альдегидами и сероводородом
1.4.4. Конденсация а,содиаминов с алифатическими альдегидами
и сероводородом.
1.5. Мультикомпонентная конденсация алифатических три и
тетрааминов с альдегидами и сероводородом
ЗАКЛЮЧЕНИЕ.
ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1. Мультикомттонентная конденсация амидов моно и дикарбоновых, п анилинсульфоновой кислот с формальдегидом и сероводородом.
2.1.1. Циклоконденсация амидов карбоновых кислот с формальдегидом и сероводородом.
2.1.2. Мультикомпонентная конденсация дитиодиамида щавелевой кислоты с формальдегидом и сероводородом.
2.1.3. Мультикомпонентная конденсация амида п
анилипсульфокислоты с формальдегидом и сероводородом
2.2. Мультикомпонентная конденсация гидразидов карбоновых
кислот с альдегидами и сероводородом
2.4. Мультикомпонентная конденсация карбамида и его
производных с формальдегидом и сероводородом
2.5. Противовоспалительная активность некоторых 5ацил1.3,5дитназинанов на основе алифатических амидов карбоновых кислот
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Мультикомпонентная конденсация амидов карбоновых кислот с формальдегидом и сероводородом
3.2. Конденсация дитиодиамида щавелевой кислоты.
3.3. Мультикомпонентная конденсация амида
анилинсульфокислоты с формальдегидом и сероводородом
3.4. Мультикомпонентная конденсация гидразидов кислот с альдегидами и сероводородом.
3.5. Мультикомпонентная конденсация карбамида и его
производных с формальдегидом и сероводородом
3.5.1. Конденсация карбамоилмочевины биурета.
3.5.2. Конденсация гидразинкарботиоамида тиосемикарбазида
3.6. Конденсация гуанидина и К,Ыдифенилгуанидина
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Впервые показана возможность конструирования в одну препаративную стадию макрогетероциклических соединений, содержащих карбамоильные или амидиновые фрагменты наряду с метиленсульфидными звеньями, мультикомпонентной конденсацией мочевины, тиомочевины, гуанидина и МАгдифенилгуанидииа с формальдегидом и сероводородом. Необходимым условием успешного проведения этих реакций является введение в реакционную среду промотора нВиЖа. На основе полученных олигомеров с амидиновыми фрагментами разработан двухкомпонентный поглотитель сероводорода с емкостью 0. Работа выполнена как плановая в Институте нефтехимии и катализа РАН на тему Мультикомпонентная конденсация малых молекул Бв, Н, СН с аминами в синтезе азот и серасодержащих гетероциклов 1. Автор выражает глубокую благодарность членкорр. АН РБ Куна новой Райха не Валлиуловне за внимание и поддержку при выполнении работы. Автор выражает благодарность сотрудникам лаборатории рептгепоструктурных исследований Института элсментоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН зав. РАН Ю. М. Антипин за проведение рентгеноструктурных исследовании. ГЛАВА 1. На сегодняшний день мультикомпонентные каскадные реакции, в которых реализуется принцип домино представляюг одно из ключевых направлений развития современного органического синтеза сложных соединений исходя из простых субстратов 2. В настоящем литературном обзоре обобщены и проанализированы литературные данные за последние лет по мультикомпонентным реакциям аминов различной структуры с алифатическими альдегидами и Н, которые имеют признаки домино конденсации. Синтетические возможности мультикомпонентной реакции определяются основностью аминогрупп в исходных аминах, реакционной способностью других функциональных групп ОН, БН, СООН, имеющихся в молекулах аминов, а также условиями проведения реакций концентрация, температура, , промоторы. В связи с этим, в литературном обзоре нами рассмотрены методы построения азот и серасодержащих гетероциклических соединений с двумя и более гетероатомами реакцией тиометилирования моно, би и гетерофункциональных аминов с альдегидами и Н , ЫаШ в различных условиях. Амины и родственные им соединения занимают особое место в синтезе гетероциклических систем благодаря структурным особенностям аминогруппы. Значение валентных углов у атома азота в аминах ближе к тетраэдрическому значению 9,5 йр3 гибридизация 35. Конфигурация при азоте пирамидальная. ЫН, на четвертой
Ю находится неподеленная пара электронов, которая и
обуславливает основные свойства аминов. Таким образом, реакционная активность аминов зависит от наличия заместителей Ш ЯЗ и их природы. Увеличение объема заместителей при атоме азота и, как следствие, их пространственное отталкивание приводит к дестабилизации основного состояния с тетраэдрической гибридизацией, которое ведет к снижению барьера активации 5. В значительной степени энергия активации уменьшается так же при сопряжении свободной электронной пары азота с соседней ясистемой. Порядок возрастания влияния структуры на данные свойства согласуется с увеличением электронодонорного индуктивного эффекта алкильных групп, который оказывает сравнительно более сильное стабилизирующее воздействие на протонированные формы аминов, чем на свободные. Амины легко взаимодействуют с альдегидами с образованием иминов оснований Шиффа, причем с увеличением основности аминов уменьшается скорость реакции с альдегидами 5. А мультикомпонентная реакция аминов с альдегидами и сероводородом, впервые осуществленная Волем, приводит к 1,3,5дитиазинанам 6. Вместе с тем на основе данной трехкомпонентной реакции были получены другие гетероциклы 1,3тиазетидины, 1,3,5тиадиазинаны и 1,5,3,7дитиадиазациклооктаны 7. Очевидно, образование различных гетероциклов связано с различающимися условиями проведения указанной реакции, а именно концентрацией реагентов, порядка их смешения и температуры реакции. Н с СН. СН. В случае обоих типов взаимодействий, как правило, происходит преимущественное образование 1,3,5дитиазинанов 2. Причем формальдегид в воде находится в гидратной форме НОСН2ОН и способствует превращению гетероциклов 5 и 7 в диоксазинаны 6, а последующая трансформация 6 под действием Н дает целевой продукт 2 схема 1. Схема 1. ЯКИ
И. Ч08Н
НБ 08Н
я. О по
сн.