Изучение многоканальных реакций 1-ацетиленил-9,10-антрахинонов с гуанидином

• Автор: Баранов, Денис Сергеевич
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Новосибирск
• Количество страниц: 116 с. : ил.

Оглавление
Введение.

Глава I. Синтез и свойства 7дибензое,хинолин7онов литературный

обзор .

1.1. Синтез 7дибензос,хинолин7она и его алкил и арилзамещенных

1.2. Синтез и свойства 2гидрокси7дибензо,Ахинолин7онов.

1.2.1. Синтез 2гидрокси7дибензое,хинолин7онов.

1.2.2. Таутомерия и кислотноосновные свойства 2гидрокси7ЯдибензоУе,Ахинолин7онов

1.3. Синтез 2алкокси7дибензое,хинолин7онов.

1.4. Синтез биологически активных 7дибензо7е,2хинолин7онов

1.4.1. Оксоизоапорфиновые алкалоиды xii i.

1.4.2. Синтез оксоизоапорфинов
1.4.3. Биологическая активность синтетических 7дибензосегхинолин7онов.
Глава II. Изучение многоканальных реакций 1ацстиленил9,
анграхинонов с гуанидином.
.1. Кросссочстание 1 иод9,антрахинона с терминальными алкил, арил и
гетарилацетиленами.
II. 1.1. Синтез новых палладиевых катализаторов для реакции Соногаширы.
.1.2. Синтез 1ацетиленил9,антрахи1юиов.
II. 2. Реакции гетероциклизации 1уанидина с 1ацетиленил9,Юантрахи1Кнами
.2.1. Реакции гуанидина с 1арилгетарилэтини.ч9,антрахинонами
.2.2. Реакции гуанидина с 1алкилэтинил9,анграхинонами
Глава III. Экспериментальная часть.
III. 1. Синтез арил и гстарилиодидов
1.2. Синтез третичных ацетиленовых спиртов арснов и гстарепов
1.3. Синтез терминальных арил и гетарилацетиленов.
1.4. Синтез палладиевых кагализаторов
1.5. Кросссочетание 1иод9,антрахипона с терминальными арил и
гетарилацетиленами.
1.6. Реакции 1ацстилеиил9,антрахинонов с гуанидином.
Выводы .
Литература


Ворожцова зав. Маматюк В. И. и Химического сервисного центра СО РАН к. В.И. Маматюку за помощь в обработке ЯМРспекгров д. Ю.В. Гатилову за проведение рентгеноструктурного анализа и обсуждение полученных данных. Автор также благодарит всех сотрудников Лаборатории спинмеченых и ацетиленовых соединений ИХКГ. Глава I. Азотсодержащие гетероциклические соединения занимают особое место в органической химии. Являясь основой многих природных и синтетических биологически активных веществ, обладая целым рядом других полезных свойств, азагстсроциклы уверенно и надолго привлекли к себе внимание химиков. Важнейшими представителями таких гетероциклов являются конденсированные пиридиноподобиые системы. Существует большое количество природных алкалоидов с хинолиновым, изохииолиповым и акридиновым скелетом , проявляющих специфическую биологическую активность. Многие из синтетических апнелированных пиридинов входят в состав лекарственных препаратов например, энтеросептола, аминохинола, трихомоиацида, хиноцида, акрихина и т. В эту группу входят и тстрацикличсскис 7Ядибензое,Лхинолин7оны, среди которых известны как синтетические, так и природные производные. Последние, в свою очередь, объединены в класс оксоизоапорфиновых алкалоидов xii i, выделяемых из корней растений семейства Луиосемянпиковых 7. Настойки и препараты на их основе используются, как в народной медицине, так и в официальной фармакопее, в качестве анальгетиков и антипиретиков, кроме того, некоторые их них проявляют цитотоксическую активность против раковых клеток 8. Среди синтетических 7Ядибензое,7хинолин7онов найдены представители, проявляющие селективное ингибирование ацетилхолипэстеразы 9 и повышенную цитотоксическую активность против раковых клеток . На основе некоторых 1азабензантронов были синтезированы полициклические соединения ,, включая красители . Получение большинства 7Ядибензог,7хинолип7онов трудомко и дорого. Все известные методы построения 1азабензаитронового скелета можно условно разделить на две 1руппы. Первая группа включает реакции внутримолекулярной циклизации 0кизохинолилбензойной кислоты и е замещенных производных. В реакциях второй группы в качестве исходных соединений, главным образом, выступают замещенные 9,антрахинона. Примеры в этом ряду более разнообразны и среди них встречаются внутримолекулярные, межмолскуляриые циклизации, а также реакции сужения циклов. Ранее в синтезе родоначальника 7дибензо,гхинолин7она в качестве исходного соединения использовалась 0юаизохинолилбензойная кислота, способная циклизоваться в присутствии сильных кислотных дегидратирующих агентов 2С, ШОзС1, Р2О5. Реакция циклизации в олеуме при 0 С протекает в течение 3 ч с высоким выходом . С выход . Олеум. Показано, что фенилэтилфталимид в этих же условиях превращается в аналогичный продукт с выходом . Несмотря на невысокие выходы, последние способы синтеза синтетически предпочтительней, ввиду доступности исходных реагентов и одностадийности эксперимента. Как указывалось выше, существуют методы получения дибензхинолинов путем формирования пиридинового цикла в антрахиноновом ядре. В частности, известно, что 12ашноэтилтиоантрахинон, синтезируемый из недорогих 1галогенаитрахинонов и 2аминоэтантиола, при кипячении в концентрированной СН3СООН способен циклизоваться с выделением ТЬО и Н8 в 1Ндибснзосб,гхинолин7он с выходом . Кроме реакций циклизации, в литературе описан пример получения 1азабензаитрона из дигидрооксоизоэпорфина путем дегидрирования, катализируемого Рс1. Так, в кипящем бензоле в присутствии Рс1 на угле процесс дегидрирования проходит в течение 2 ч с выходом . Это наиболее мягкие условия из перечисленных, однако, с практической точки зрения данный подход не имеет смысла, т. Наряду с немногочисленными описаниями методов синтеза простейшего пиридинангроиа, в литературе более широко представлены способы получения его замещенных. Одними из самых перспективных являются производные, содержащие группы, способные к нуклеофильному замещению, таковыми являются нигро и галогспазабензантроны.