Синтез полиядерных соединений на основе нитрования производных перимидина

• Автор: Чередниченко, Татьяна Сергеевна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2011
• Место защиты: Ставрополь
• Количество страниц: 152 с. : ил.

Введение.
Глава 1. Методы гсерманнелирования пяти и шестичленных карбо и гетероколец литературный обзор.
1.1. иешАннелирование с участием двух функциональных групп в соседних периположениях
1.2. яемАннелирование с участием одной функциональной группы и соседнего лермположения

1.3. яецАннелирование без участия функциональных групп в положен ИЯХ

1.4. Изменение размера цикла.

Глава 2. Обсуждение результатов.

2.1. Нитрование перимидинов и кстонов неримидинового ряда.

2.2. Синтез аминоперимидинов и лешаниелирование пиррольного кольца

2.2.1. Синтез аминоперимидинов.

2.2.2. периАннелирование пиррольного кольца.

2.3. Синтез 1,3,6,8тетра и 1,2,3,6,8пентаазапиренов
2.4. Синтез 1,2,5,7тетраазациклопснтас,гфеналенов.
2.5. Методы лерианнелирования на основе нуклеофильного замещения нитрогруппы
2.6. лемАннелирование к перимидинам пиридинового цикла
Глава 3. Экспериментальная часть. 1
Выводы.
Литература


Разработаны методы синтеза 67 и 49нитроперимидинов, в том числе содержащих карбонильную и ацетамипогруппу в положении 67. Разработан метод динитрования перимидинов, основанный на их последовательном взаимодействии с нитритом натрия и азотной кислотой в муравьиной кислоте. Показано, что в этом случае образуется смесь 6,7 и 6,9динитроперимидинов. Основываясь на нем, разработаны методы перганнелиронания различных азотсодержащих пяти и шестичленных циклов. Так восстановлением 6,9динитроперимидинов в щелочной
среде были получены 1Д,5,7тетраазациклопснтас,бфеналены. Восстановление 6,7динитропроизводных цинковой пылыо в муравьиной кислоте и последующее кипячение реакционной смеси или обработка реакционной смеси уксусным ангидридом хлористым бензоилом приводит к 1,3,6,8тетраазапиренам. Обработка после восстановления нитритом натрия приводит к неизвестным ранее 1,2,3,6,8пентаазапиренам. ЯСОСОк
Показано, что восстановление ни гроперимидинов цинковой пылыо в кислой среде приводит к соответствующим аминам, тогда как при наличие в соседних лелположениях нитро и карбонильной групп, образуются 1 Н,5,7триазациклопситас,сфеналсны. Выяснено, что нагревание 6ацетилбеизоил7 нитроперимидинов с раствором щелочи приводит к 1окса5,7диазациклопента с,сфеналенам. С гидразингидратом образуются 1,2,6,8 тетраазапирены. Разработан метод синтеза неизвестных ранее 1,3,6 триазапиренов, основанный на реакции 67аминоперимидинов с 1,2дикарбоиильными соединениями или абромкетонами в кислой среде. В ходе выполнения работы разработаны методы пери аннелирования всех возможных гетероколец, содержащих атом азота связанный с ягриположением перимидина, синтезированы представители двух неизвестных ранее классов гетероциклических соединений. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы. Работа изложена на 2 странице, иллюстрирована 5 схемами, таблицами и рисунками. Библиография содержит 7 литературных ссылок. В первой главе литературный обзор рассмотрены данные по реакциям яенаннелирования пяти и шестичленных циклов. Выбор тематики литературного обзора определялся тем, что диссертация посвящена решению этой проблемы. Вторая глава обсуждение полученных результатов, третья экспериментальная часть. Автор выражает благодарность своему научному консультанту доц. Ставропольского государственного университета к. Ляховненко Александру Сергеевичу, за помощь в выполнении и оформлении работы. Работа выполнена в рамках федеральной целевой программы Научные и научиопедагогические кадры инновационной России на годы грант 1. Российского Фонда Фундаментальных Исследований гранты 3а. ГЛАВЛ 1. А и мелирование карбоциклических и гетероциклических ядер лежит в основе многих известных методов синтеза полиядерных ароматических и гетероароматических соединений, например 1. Это и определило его применение в органическом синтезе. Именно таким реакциям посвящен этот обзор. УЧу
о. Расширение цикла ьу
Рассмотрим эти методы по порядку. Такие реакции представляют собой наиболее тривиальный способ еианнелирования. Эти методы достаточно редко применяются для аинслирования карбоциклического ядра, но являются основными для синтеза гетероциклических соединений, содержащих в периположениях фрагменты ЫКСЯЫ, ЫЫСК, МКЫМ, СКСЯ, С1К и подобных. Наиболее распространенный способ данного типа для построения карбоциклического ядра всевозможные рециклизации. При этом гетероатом, чаще всего кислород, замещается на углерод. Примерами таких превращений могут служить методы синтеза феналенонов, опубликованные в работах , схема I. Схема
КОП
С
В качестве исходных реагентов успешно могут применяться производные нафталевой кислоты. Например, ряд феналенонов был получен с использованием ангидридной конденсации схема 2. Аналогичным образом синтезируются соединения, содержащие в периположениях нафталиновой системы группировку СЯЫСК. В этом случае атом кислорода заменяют на атом азота. Например, из нафталевого ангидрида 3 синтезируют нафталимид, восстановлением которого получают 1,2дигидро2азафеналсн 6 схема 3. Другим примером подобного синтеза может служить превращение, описанное в работе схема 4.