Существенным минусом использования диселепидов лития является образование легковоспламеняющихся побочных продуктов, чего удается избежать при использовании иного метода их получения, основанного на каталитическом восстановлении селена литием в ТГФ . Термодинамически взаимодействие лития и селена выгодно, однако, они не растворимы в апротонных растворителях. В некоторых случаях получение ароматических и гетероароматических диселенидов сопровождается образованием следовых количеств селенида, чего не наблюдается в случае алифатических диселенидов. ТГФ 2. Интересный метод для получения бснзилселенидов и диселенидов представляет собой комбинация электрохимического восстановления и ультразвукового облучения селена в ТГФ, ацетоннтриле или ДМФА в присутствии бепзилхлорида . Было показано, что восстановление селена натрием или калием в ТГФ не проходит даже после кипячения реакционной смеси в течение часов, однако, введение небольшого количества нафталина позволило получить не только калиевые и натриевые сслсииды и диселениды, а также их литиевые аналоги. Восстановление калием протекает быстрее, чем натрием, который, в свою очередь, реагирует быстрее лития. Использование ультразвукового облучения значительно увеличивает скорость реакции даже при комнатной температуре 2. Наиболее активным восстанавливающим металлом при комнатной температуре оказывается натрий, что вероятно связано с плавлением значительного количества калия в кипящем ТГФ. Сравнительная реакционная способность взаимодействия с органическими бромидами в ТГФ представлена следующим рядом 1ле2 2 КгБег Кг8е 1ле. Выходы органических селенидов и диселенидов колеблются от до 0. Не столь широкое распространение получил метод с использованием бисметоксимагнийдиселенида . Магниевую стружку активируют нагреванием с маленьким кристаллом йода над газовой горелкой, затем добавляют сухой метанол. Данный метод позволяет получать алифатические диселениды с выходами . Помимо взаимодействия с сслснидами и диселенидами щелочных металлов, органические электрофилы вступают во взаимодействие с К5еСК, получаемым при интенсивном перемешивании расплава КСЫ и элементарного селена , давая органические ссленоцианаты . ГЫаВНуТНГ
Представленный метод позволяет выделять продукты с выходами от до . Диселениды, полученные данным методом, не содержат примеси полиселенидов. РСеленодианоэтплбензамид получают из соответствующего хлорпроизводпого действием селеноцианата калия в этиловом спирте с выходом его последующее
окисление до диселенида проводят спиртовым раствором КОП . Аналогично проходит взаимодействие трифенилметнлхлорида с К8еСЫ в ацетоне с выделением бесцветпых игольчатых кристаллов три гилизоссленодианата с выходом
п иридилфенилселеноцианат . РЬ3СС1 КБеСП РЬ3СКС8е
Выход конечного тритилселеносемикарбазида составляет . Для получения МалкилБеалкилселенокарбаматов используют i. Целевые продукты образуются с выходами от до
iI. X X
Строение полученных соединений также подтверждено данными РСА. Еще одним интересным методом введения селена является использование селенсодержащего аналога соли Бунте . Его получают растворением мелкодисперсного селена в водном растворе сульфата калия. При взаимодействии этой соли с гидрохлоридами 2амино и 2алкиламиноэтилгалогенидов с последующим кислотным гидролизом при С выделяют соответствующие гидрохлориды диселенидов с выходами зб. Нуклеофильная атака молекулы воды атома серы приводит к получению селениднона, который в свою очередь атакует по атому селена соответствующей соли. Прохождение реакции сопровождается выделением диоксида серы. Взаимодействие селена с литерованными органическими производными является наиболее распространенным методом введения селена в ароматические молекулы. Синтез селеносодержащих органических соединении с помощью литерования, как правило, проходит при комнатной температуре или охлаждении в инертной атмосфере и не требует дополнительных катализаторов. Данный способ синтеза является достаточно простым селективным методом, атом ЛИТИЯ ВВОДИТСЯ исключительно В тЮПОЛОЖСШ к заместителю, независимо от того является ли группа, находящаяся в кольце, электродонорной или электроакцепорной. Введение i в Ы,Мдиметилбензиламин типичный пример направленного лигирования в ортоположение .

В КОРЗИНУ