N,O- и N-полидентатные лиганды на основе трифторметилсодержащих ди- и тетракетонов и их комплексы с d-металлами

• Автор: Хмара, Екатерина Фёдоровна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Екатеринбург
• Количество страниц: 186 с. : ил.

Содержание работы Список использованных сокращений Введение
Глава 1. Литературный обзор.
1.1. Синтез и структура тстрадснтатных N26)2 лигандов с N34' -фениленовым спейсером
1.2 Синтез и структура производных 2-(пиразол-3-ил)пиридина и 2,6-бис(пиразол-3-ил)пиридина
1.3 Комплексы тетрадентатных К202 лигандов с К,К'-фениленовым спейсером
1.3.1. N1(11) комплексы
1.3.2. Си(П) комплексы
1.3.3. Со(П) комплексы
1.3.4. Zn(II) комплексы
1.3.5. Рй(П) комплексы
1.4. Комплексы 2-(пиразол-3-ил)пиридинов
1.4.1. №(П) комплексы
1.4.2. Си(П) комплексы
1.4.3. Со(П) комплексы
1.5. Комплексы 2,6-бис(пиразол-3-ил)пиридинов
1.5.1. N1(11) комплексы
1.5.2. Си(П) комплексы
1.5.3. Со(П) комплексы
1.5.4. Ла(1) комплексы
Глава 2. Результаты и обсуждения
2.1. Синтез и структура N,0- и №полидентатных лигандов на основе фторсодержащих ди- и тетракетонов
2.1.1. Новые фторалкилсодержащие енаминокетоны
2.1.2. Синтез фторсодержащих гетероциклических ансамблей -И-донорных полидентатных лигандов
2.2. Синтез и структура комплексов новых трифторметилсодержащих лигандов с ^-металлами
2.2.1. Комплексы на основе фторалкилсодержащих енаминокетонов
2.2.2. Комплексы на основе 2-(5-трифторметилпиразол-3-и л) пиридина
2.2.3. Комплексы на основе 2,6-бнс(5-трифторметилпиразол-3-ил)пиридина и 2,6-бмс(1-фенил-5-трифторметил-1//-пиразол-3-ил)пиридина
2.3. Электрохимические, магнитные и ЭПР исследования полученных
комплексов
2.3.1. Электрохимические свойства 2,6-бнс(5-трифторметил-1Н-пиразол-3-ил)пиридина и его №(П) и Си(П) комплексов
2.3.2. Магнитные и ЭПР исследования полученных комплексов
Глава 3. Экспериментальная часть
Выводы
Список литературы
Приложение
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ СОКРАЩЕНИЙ
Рис. Рисунок
Табл. Таблица
ДМФА Диметилформамид
ТГФ Тетрагидрофур ан
о-ФДА о-Фенилендиамин
РгРу 2-(Пиразол-3-ил)пиридин
ВиРгРу 2-[5-(Греот-бутил)-1Я-пиразол-3-ил]пиридин
кнгРгРу 3-(Пиридин-2-ил)-1Я-пиразол-5-амин
РгмсРу 2-Метил-6-(1Я-пиразол-3-ил)пиридин
рьР^У 2-(5-Фенил-1Я-пиразол-3-ил)пиридин
РЬР2МсРу 2-Метил-6-(5-фенил-1Я-пиразол-3-ил)пиридин
с1.РьР2меРу 2-(4-Хлор-5-фенил-1Я-пиразол-3-ил)-6-метил пиридин
Рг2Ру 2,6-і>ис(пиразол-3-ил)пиридин
меРг2Ру 2,6-Бис{5-метил-1 Я-пиразол-3 -ил)пиридин
рьРг2Ру 2,6-2шс(5-фенил-1Я-пиразол-3-ил)пиридин
2-МеІтсІ 2-Метилимидазол
МогрЬ Морфолин
Ругг Пирролидин
2,2'-БіРу 2,2' -Дипиридил
4,4'-ПіРу 4,4'-Дипиридил
БАВСО 1,4-Диаза-бицикло[2.2.2]октан
Ру Пиридин
Тегру Терпиридин
ЕК Енаминокетон
НБ1 2-(5-Трифторметилпиразол-3-ил)пиридин
Н2Ь2 2,б-£’ггс(5-трифт()рмстилпиразол-3-ил)пиридин
Ь3 2,6-Амс( 1-фен ил-5-ірифторметил- 1Я-пиразол-3-ил) пиридин
Ру4Рлі 2,3,5,6-Гелг/?а-(ниридин-2-ил)пиразип
Ру2Рс1 2,6-Ямс(пиридин-2-ил)-4(1Я)-пиридон
[Си] Наноразмерный порошок меди и её оксидов
ДФДА Дифенилдиацетилен
к.ч. Координационное число

ковым атомом азота пиразольного фрагмента лиганда и четырьмя атомами кислорода двух гидроксид- и двух фосфонат-ионов. Окружение М203 реализуется при координации иона меди с двумя атомами азота молекулы лиганда и тремя атомами кислорода гидроксид-, фосфонат-ионов и молекулы метанола. В каждом случае геометрия координационного окружения ионов меди - квадратно-пирамидальная (рис. 1.34). Присутствуют в структуре комплекса и два четырехкоординированных иона меди Ст202) с искаженной плоско-квадратной координацией, связываясь с двумя атомами азота хелатной молекулы лиганда и двумя атомами кислорода гидроксид- и фосфонат-ионов.
Кроме вышеописанного комплекса Си4(р-РхРу)б(РгРу)2 [144], в котором ионы меди являются пяти- и шестикоординированными, известен еще один комплекс с к.ч. ионов Си(П) = б, а именно [Си(хИ2РгРу)2(Ж)з)]1Юз-0.] ЗН20 [139]. Этот комплекс является моноядерным, ион меди координируется с четырьмя атомами азота двух молекул РгРу лиганда, и двумя атомами кислорода нитрат-аниона, приобретая в результате N46)2 октаэдрическое окружение.
В литературе известен один пример структурно охарактеризованного комплекса Со(П) с N-незамещенным PzPy - [Co(phPzPy)2Cl(Ii20)]CPH200.2MeCN. Он получен перекристаллизацией комплекса [Co(phPzPy)2Cl2]-2H20 из ацетонитрила [63]. Комплекс является моноядерным, ион кобальта координируется с четырьмя атомами азота двух молекул phPzPy, хлорид-ионом и атомом кислорода молекулы воды, приобретая октаэдрическое окружение N4CIO. Молекулы лиганда координируются в транс-положении друг другу и не являются плоскими: диэдральные углы составляют Py-Pz 3.87(9)° и 9.18(8) °, Ph-Pz 18.60(9)° и 7.50(9)°, Py-Ph 14.92(9)° и 16.48(8)° для Пой и 2-ой молекул лиганда, соответственно. В этой же статье авторы сообщают о синтезе ряда комплексов Со(П): [Co(PhPzPy)2(N03)2]-H20,
[Co(PhPzMePy)2(N03)2]-H20, [Co(PhPzPy)2Cl2]-2H20, [Co(PhPzMePy)2Cl2]-EtOH,
Рис. 1.35. Способы координации лигандов в [Cu5(p3-OH)(r-BuPO3)3(PzPy)2(MeOH)]2-10MeOH-H2O.
1.4.3. Co(II) комплексы
[Co(PhPzPy)2Br2] -ЗН20,
[Co(phPzMsPy)2Br2]-H20, [Co(PhPzPy)Cl2]-2H20,