Нуклеофильные и термические рециклизации и гетероциклизации 3-ацил-5-фенилпирроло(1,2-а)-хиноксалин-1,2,4(5Н)-трионов

• Автор: Боздырева, Ксения Сергеевна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Пермь
• Количество страниц: 145 с.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. Гетероциклизации и рециклизации пиррол2,3дионов обзор литературы

1.1. Нуклеофильные гетероциклизации и рециклизации

1.1.1. Реакции с аминами

1.1.2. Реакции с гидразинами

1.1.3. Реакции с офенилендиамином

1.1.4. Реакции с мочевиной и тиомочсвиной

1.1.5. Реакции с 2,3диаминопиридином

1.1.6. Реакции с оаминотиофенолом

1.1.7. Реакции с 1,2дигидроксиламиноциклогексаном

1.1.8. Реакции с енаминами
л 1.2. Термические гетероциклизации и рециклизации
1 1.2.1. Генерирование ацилимидоилкетенов
1.2.1.1. Генерирование ацил имидоил кете нов и их стабилизация путем внутримолекулярной циклизации
1.2.1.2. Генерирование ащи1имидоилкетенов и их стабилизация путем участия в межмолекулярных реакциях
1.2.2. Термические перегруппировки
1.3. Заключение
Глава 2. Нуклеофильные и термические рециклизации и гетероциклизации 3ацил5фенилпирроло1,2охиноксалин1,2,45Ятрионов обсуждение полученных результатов
2.1. Постановка задачи
2.2. Синтез гетероциклических енаминов
2.3. Синтез 3ацил5фенилпирроло 1,2ахиноксалин1,2,45Нтрионов
2.4. Нуклеофильные превращения 3ацил5фенилпирроло1,2
ахиноксалин1,2,45Нтрионов
2.4.1. Взаимодействие с офенилендиамином
2.4.2. Взаимодействие с 3,4,6трифтор1,2фенилендиамином
2.4.3. Взаимодействие с 2,3диаминопиридином
2.4.4. Взаимодействие с оаминотиофенолом
2.4.5. Взаимодействие с 2,3диаминофуразаном
2.4.6. Взаимодействие с 1,8диаминонафталином
2.4.7. Взаимодействие с иминами димедона
2.4.8. Взаимодействие с енаминами ряда изохииолина
ф 2.4.9. Взаимодействие с ациклическими енаминами
2.4 Взаимодействие с иминами пирролидиндиона
2.5. Термические превращения 3ацил5фенилпирроло1,2ахиноксалин1,2,45Нтрионов
Глава 3. Экспериментальная часть
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Предполагаемые методы просты по выполнению, позволяют получать соединения с заданной комбинацией заместителей и могут быть использованы как препаративные в синтетической органической химии. Публикации. По материалам диссертации опубликовано 5 статей в центральной печати, 1 патент РФ, тезисов докладов конференций и статей в сборниках научных трудов. Апробация. Результаты работы доложены на Молодежных научных школах по органической химии Екатеринбург , , Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам Ломоносов Москва , на Третьей и четвертой международной конференции молодых ученых по органической химии Органический синтез в новом столетии, Современные тенденции в органическом синтезе и проблемы и проблемы химического образования СПб , , Областной научной конференции молодых ученых, студентов и аспирантов Молодежная наука Прикамья Пермь , на Второй международной научной конференции Химия и биологическая активность кислород и серусодержащих гетероциклов Москва , Международной научнотехнической конференции Перспективы развития химии и практического применения алициклических соединений Самара , Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов Саратов , Всероссийской научной конференции молодых ученых и студентов Современное состояние и приоритеты развития фундаментальных наук в регионах Краснодар . Структура и объем диссертации. Список литературы включает 0 наименований работ отечественных и зарубежных авторов. Благодарность. Автор выражает глубокую благодарность кандидату физикоматематических наук Алиеву Зайнутдину Гасановичу за проведение рентгеноструктурных исследований Институт проблем химической физики РАН, г. Черноголовка Московской обл. Кодессу Михаилу Исааковичу за проведение исследований спектроскопии ЯМР Институт органического синтеза, ЦКП УралЯМР, г. Екатеринбург. Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ проекты 4, 3. Глава 1. Целью настоящего обзора является систематизация литературных данных по нуклеофильным и термолитических гетероциклизациям и рециклизациям как моноциклических пирролдионов, так и пирролдионов, конденсированных стороной а с различными гетероциклическими системами. Термином рециклизации пиррол2,3дионов мы обозначили такие превращения пирролдионов, при которых происходит раскрытие собственно пирролдионового цикла и образование какоголибо нового гетероцикла. Термином гетсроциклизации пиррол2,3дионов мы обозначили такие превращения пирролдионов, при которых происходит образование, т. За пределами обзора остались многочисленные примеры реакций циклоприсоединения с участием пирролдионов, основательно рассмотренные в других работах например, 1. Во вторую часть обзора о термолитических превращениях пирролдионов не были включены примеры рециклизаций пирролдионов на основе межмолекулярных реакций циклоприсоединения перехвата имидоилкетенов, генерируемых путем термолитического декарбонилирования пирролдионов, т. Рециклизации и гетероциклизации пиррол2,3дионов, в том числе аннелированных с азагетероциклами стороной а, под действием и при участии бинуклеофильных реагентов широко применяются как доступный метод построения разнообразных конденсированных систем гетероциклов. Дальнейший ход рециклизации или гетероциклизации определяется расстоянием между двумя нуклеофильными центрами в реагенте, а также наличием и характером заместителей в пирролдионовом цикле. С5, расщепление Ы7С5, атака по С0 последовательная нуклеофильная атака двумя нуклеофильными группами бинуклеофила атомов углерода в положении 5 и карбонильной группы в положении 3 пиррол2,3дионов с промежуточным расщеплением пирролдионового цикла по связи МуС5. Г атака по С3 , атака по С3 последовательная двойная нуклеофильная атака двумя нуклеофильными группами бинуклеофила атома углерода карбонильной группы в положении 3 пиррол2,3дионов. Анализируя описанные схемы легко заметить общность некоторых путей нуклеофильных рециклизаций и гетероциклизаций пиррол2,3дионов, сопровождающихся расщеплением собственно пирролдионового цикла или его сохранением в ходе превращения, что определяется, на наш взгляд, большей термодинамической устойчивостью линейной либо кольчатой формы продукта превращения.