Синтез и свойства полиядерных ди- и триазинонов

• Автор: Цейтлер, Татьяна Алексеевна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2012
• Место защиты: Екатеринбург
• Количество страниц: 115 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

1. Литера турный обзор.

1.1. Азины.

1.2. Методы получения конденсированных азинов

1.2.1. Внутримолекулярная циклизация.

1.2.2. Реакция ДгыьсаАльдера с обратными электронными требованиями.

1.2.3. Конденсации карбонильных соединений

1.2.4. Синтезы на основе ароматических аминопроизводных.

1.2.5. Другие методы межмолекулярной конденсации

1.2.6. Реакции азаФриделяКрафтса

1.3.Люминесцентные методы обнаружения нитросодержащих
ароматических взрывчатых соединений.
1.3.1. Общая характеристика сенсоров на нитроароматические взрывчатые вещества
1.3.2. Сопряженные полимеры.
1.3.3. Малые молекулы.
1.3.4. Микро и наноразмерные пористые материалы
1.4. Заключение.
2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬ ГА ТОВ.
2.1. Получение полиядерных соединений на основе 1,3диазинонов
2.2. Получение полиядерных соединений на основе 1,3,5триазинонов.
Арилирование 1,3,5триазин2,41 Н, ЗНдиона в присутствии кислот Лыоиса
2.3. Получение полиядерных соединений на основе 1,2,4триазинонов
2.3.1. Получение полиядерных соединений на основе 1,2,4триазин32Нонов
2.3.2. Получение полиядерных соединений на основе 1,2,4триазин54Нонов
путем присоединения циклических кетонов по двойной СК связи
2.4. Изучение катализа реакций 3фенил1,2,4триазин54Нона с индолами
2.5 Применение полиядерных сопряженных азинов.
2.5.1. Обнаружение нитроароматических соединений
2.5.2.Взаимодействие с галогениданионами.
2.6. Биологическая активность полученных производных 1,3,5триазин2,41 Н,ЗНдиона.
3. ВЫВОДЫ.
4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Таким образом, объектами исследования в данной диссертационной работе являются ,3пиримидин2оны, 1,3,5Триазин2,4,ЗЯдион, 6фенил1,2,4триазин32он и ,2,4триазин54оны 14. Цель работы синтез полиядерных сопряженных и аннелированных азагстсроцикличсских систем в одну стадию с использованием прямой функционализации незамещенного атома углерода азинового цикла. Автор благодарит академика О. Н Чупахгта, к. Г. В. Зырянова, к. И. П. Егорова за постоянное внимание, консультации и ценные советы при выполнении данной работы. При этом мы учитывали, что увеличение количества атомов азота в азиновом цикле повышает восприимчивость азипа к прямой нуклеофильной атаке, но при этом, как правило, понижает фотолюминицентныс свойства квантовый выход. Имеются примеры взаимодействий диазинов, урацилов, пиримидинов и их оксидов с нуклеофилами, приводящих к образованию устойчивых продуктов Бы. Было проверено пиримидины в реакциях с СН активными соединениями не образуют продуктов присоединения, что соответствует литературным данным о низкой реакционной способности пиримидинов в данных реакциях. Нам необходимо было получить тстрациклические сопряженные продукты без участия карбонильной группы, чтобы в дальнейшем использовать ее для превращений, ковалентного и нсковалентного связывания, образования водородных связей, а также использования соединений в качестве изостеров азотистых оснований нуклеиновых кислот. Поиск синтетических подходов к 1Я1,3пиримидин2онам, 1,3,5триазин2,4Я,3дионам, 6фенил1,2,4триазин32онам и ,2,4триазин54онам исходным веществам для получения полицикличсских сопряженных и аннелированных азинов, управление их свойствами за счет варьирования условий синтеза. Поиск новых синтетических путей для получения триазатрифенилепов. Изучение фотохимических свойств полученных тетрациклических азинов и прогнозирование их использования в качестве сенсоров на галогенид анионы и нитросоединения. Литературный обзор посвящен получению полицикличсских конденсированных азинов. Основные подходы к получению данных соединений рассмотрены в первой части обзора. При описании приводятся наиболее типичные методы получения, данный обзор не претендует на полный охват литературных данных, его целью является именно рассмотрение возможных синтетических подходов к таким структурам. В рамках обзора также приведены имеющиеся в литературе примеры реакций азаФриделяКрафтса с образованием СС связи между двумя ароматическими фрагментами. В соответствие с тематикой данной работы в состав обзора включен раздел, посвященный флюоресцентным сенсорам на взрывчатые нитросодержащие ароматические соединения данный раздел включает теоретическую часть, затем рассмотрены основные типы соединений, применяемых для данной цели. Под азинами понимают шестичленные гетероциклические соединения, у которых хотя бы один атом в цикле является азотом. Азиновьте циклы могут включать другие гетероатомы или быть конденсированы с другими циклами. К азинам с одним атомом азота в кольце моноазинам относятся, например, пиридин и хинолин, к диазинам пиридазин, пиримидин, пиразин, фталазин и др. Азины, содержащие два и более цикла можно подразделить на сопряженные и конденсированные. В данном разделе обзора будут рассмотрены методы синтеза конденсированных систем на основе азинов. В литературе представлен ряд примеров получения конденсированных азинов в результате внутримолекулярной циклизации с использованием различных функциональных фупп и взаимодействий. В данном разделе обзора рассмотрены наиболее типичные из них. Например, полициклические азиновые системы могут быть получены внутримолекулярной циклизацией продукта реакции оксима I и бензилтрифенил фосфониевой соли II 1, в результате чего образуется бензоаннелированный моноазатрифенилен V. Подобный пример получения сопряженных полициклических азинов привели авторы работы 2. При УФоблучении или высокотемпературном воздействии на метоксииминокарбоксамиды IX могут быть получены сопряженные хинолинкарбоксамиды X, из которых с относительной легкостью образуются соединения XI.