Синтез и свойства гетарилзамещенных 1,3-трополонов

• Автор: Тупаева, Инна Олеговна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2012
• Место защиты: Ростов-на-Дону
• Количество страниц: 109 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. Реакционная способность 1,2бензохинонов Литературный обзор.

1.1. РсаКЦИИ НуКЛеофиЛЫЮГО ПрИСОеДИНСНИЯ 0ХИНОНОВ по карбонильным группам с Мнуклеофилами
1.2. Реакции нуклеофильного присоединения охинонов по карбонильным группам с Снуклеофилами

1.3. Реакции циклоприсоединения охинонов по карбонильным группам

1.4. Реакции, протекающие с отщеплением водорода

1.5. Реакции расширения цикла

ГЛАВА 2. Кислотнокатализируемые реакции замещенных 2мстилбеизоксазола и 2метилбснзотиазола, 2,3,3триметилиндолина с 1,2бензохинонами Обсуждение результатов
2.1. Синтез и строение 2гетарил1,3трополонов на основе 3,4,5,6теграхлор1,2бензохинона
2.2. Синтез 2гетарил1,3трополонов и иолициклических гетероциклов на основе пространственнозатрудненных 1,2бензохинонов
ГЛАВА 3. Реакции изомеризации 2гетарилзамещенных 1,3трополонов Обсуждение результатов
ГЛАВА 4. Реакции нуклеофильного замещения в 2хинолин2ил3гидрокситропонах Обсуждение результатов
ГЛАВА 5. Экспериментальная часть
5.1. Синтез 2бензазол2ил5,6,7трихлор1,3трополонов и 2бензазол2ил4,5,6,7тетрахлор1,3трополонов
5.2. Синтез замещенных 2бензазол2ил5,7дииеябутил1,3трополонов
5.3. Синтез взаимодействия 2,3,3триметилиндолина с 3,5дитбтибутил1,2бензохиноном и 4,6дитретбутил3нитро1,2бензохиноном
5.4. Синтез сложных эфиров 2бензоксазол2ил3
гидроксибензойной кислоты
5.5. Синтез 2хинолин2ил3хлороциклогепта2,4,6
триен1онов
5.6. Синтез 24ариламинохинолин2ил3ариламино
циклогепта2,4,61риенонов
ВЫВОДЫ
ПРИЛОЖПНИЯ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Третья глава обсуждение результатов посвящена реакции изомеризации грополонового цикла в присутствии нуклеофильных агентов, приводящая к получению 22гидроксифемилбензоксазолов, исследованию молекулярной структуры этилового эфира 2бензоксазол2ил3гидрокси4,5,6трихлорбснзойной кислоты методом РСА, а также спектральноабсорбционных и спектральнолюминесцентных характеристик сложных эфиров 2бснзоксазол2ил3гидроксибензойной кислоты. В четвертой главе обсуждение результатов рассматриваются реакции нуклеофильного замещения в 2хинолин2ил1,3грополонах. Обсуждаются структурные особенности неизвестных ранее гропонов, содержащих производные вторичных и третичных аминов, прочность внутримолекулярной М. Н.Ы связи. В главе 5 экспериментальная часть описаны методики проведения экспериментов и приведены основные характеристики полученных соединений. Глава 1. Хиноны представляют собой довольно обширный и реакционноспособный класс органических соединений, включающий в свой состав важные для жизни природные вещества биологические пигменты биохромы, антибиотики, витамины и красители . Наиболее существенную роль в биологических процессах играют молекулы убихинона и менахиноиа, которые участвуют в переносе электронов в дыхательных и фотохимических цепях биосистем . В литературе обширные данные освещают физические и химические свойства хинонов однако, в большей степени яхинонов, чем охинонов. По своей химической природе хиноны являются типичными сопряженными циклическими а,рткетонами. Однако, несмотря на то, что хиноны не являются ароматическими соединениями, они очень близки к ним и легко регенерируют бензоидную структуру . Хиноны являются высоко реакционноспособными соединениям, несмотря на свою относительную стабильность. Наличие нескольких активных центров в молекуле хинона, а также стремление к достижению ароматического секстета в исходном карбоциклическом бензохиноновом цикле открывает широкие возможности в синтетической химии новых разнообразных веществ. Так, хиноны способны легко восстанавливаться до двухатомных фенолов, что позволяет использовать их как дегидрирующие агенты для ряда ароматических соединений. Проявляя свойства активных диснофилов, хиноны и их производные вступают в реакции циклоприсоединения по двойной связи. Также в литературе описано довольно большое количество реакций хинонов с различными нуклеофильными агентами, в результате которых происходит образование самых разнообразных продуктов. Наибольший интерес для нашей работы, представляют реакции нуклеофильного присоединения и нуклеофильного присоединенияэлиминирования по одной или двум карбонильным группам охинона и его производных. В литературе образование различных продуктов при взаимодействии охинонов с нуклеофильными агентами описывается в основном с точки зрения гетсролитического механизма классического нуклеофильного присоединение к непредельным сопряженным кетонам. Однако, на ряду с этим формирование конечных продуктов также может происходить за счет одноэлектронного окисление молекулы нуклеофила хиноном с последующей рекомбинацией ионрадикальных частиц гомолитический механизм , схема 2. Реакциям охинонов с нуклеофилами в литературе посвящено большое число работ. Нуклеофильное 1,2присоединения по открытой карбонильной группе охинонов стерически не затрудненной протекает с последующим элиминированием воды если это возможно и конечные продукты формально являются продуктами конденсации охинониминами. Однако, очень часто реакция на стадии образования охинонимина не останавливается, а приводит к продуктам изомеризации и дальнейшей внутримолекулярной циклизации с образованием различных гетероциклических соединений. При изучении взаимодействия изомерных 3,6 и 3,5диихибутил1,2бснзохинонов с аммиаком авторы установили, что при обработке 3,5дииреябутил1,2бензохинона 4 аммиаком происходит образование хинонимина схема 3. Данная реакция является обратимой и полностью сдвигается в сторону образования хинонимина при добавлении избытка аммиака. При исследовании методов окисления первичных аминов до кетонов, . Согсу К. Па начальном этапе реакции происходит образование основания Шиффа , перегруппировка которого приводит к иминофенолу схема 4.