Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск

Синтез и супрамолекулярная химия краунсодержащих непредельных красителей

  • Автор:

    Громов, Сергей Пантелеймонович

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Докторская

  • Год защиты:

    1998

  • Место защиты:

    Москва

  • Количество страниц:

    92 с. : ил.; 20х15 см

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

1. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ
Актуальность темы. Развитие и совершенствование методов органического синтеза, теоретических представлений органической химии приводит к тому, что впервые появляется возможность создавать молекулы высокой степени сложности, обладающие характеристиками, которые позволяют их использовать в новом, пока еще непривычном для химии качестве. Эти молекулы отличаются от простых органических моделей, которые воспроизводят “в пробирке” многие биохимические реакции, например, действие (специфичность и эффективность) участвующих в них ферментов. Они позволяют создать в перспективе новую реальность, которая будет отличаться от живого мира так же, как интегральная микросхема от нейрона. Представляется заманчивой идея создания объектов молекулярных масштабов, способных запоминать, воспроизводить и обрабатывать информацию (молекулярная электроника).
Одним из фундаментальных свойств этих молекул должна быть способность вместе с другими молекулами или ионами к самосборке в системы более высокой степени сложности (мультикомпонентные молекулы или супрамолекулы). Поэтому наиболее подходящим типом реакции, который может обеспечить процесс эффективной самосборки в супрамолекулу, может быть комплексообразование, а при создании разнообразных и сложных сулрамолекул представляется желательным, чтобы искомые соединения были селективными комплексонами.
Управлять такими объектами удобно было бы с помощью света определенной длины волны. Наиболее перспективными в этом отношении среди фоточувствительных соединений являются фотохромные и люминесцирующие соединения, отличающиеся способностью к обратимым фотоиндуцированньш структурным превращениям при облучении светом (молекулярное фотопереключение).
Представляет интерес детальная разработка комплексного подхода, направленного на создание и изучение этих объектов. Полученная информация позволит практически поставить и решить задачу молекулярной инженерии таких молекулярных фотопереключателей и фотопереключаемых устройств. Уже в настоящее время это позволит добиться прогресса в таких областях науки и техники, как создание новых систем записи и воспроизведения информации, разработка селективных оптических сенсоров для экологического мониторинга окружающей среды и для использования в медицине, фотоуправляемые экстракция и мембранный транспорт, которые могут быть использованы при создании энергосберегающих экологически чистых технологий очистки воды от примесей токсичных металлов с помощью солнечной энергии.
Настоящая работа относится к одному из приоритетных направлений развития науки и техники в Российской Федерации - “Супрамолекулярная химия, самоорганизация сложных химических систем.” Исследование было выполнено в соответствии с планами НИР отдела фотохимии ИХФ РАН (№ гос. регистрации 01.86.0126218) и Центра фотохимии РАН, в рамках программы работ по фантам Международного научного фонда (фанты M8Q000 и N38000), фонда INTAS (фанты 95-0237, 93-2123 и др.), фонда CRDF (США) (фанты RC2-137 и RC1-349), Российского фонда фундаментальных исследований (проекты № 94-03-08531, 97-03-32968, 96-03-00059, 93-03-04089 и др.), фонда DFG (Германия) (фант 436RUS 113/56) и Royal Society (Великобритания).
Пели и задачи исследования. Разработка методов синтеза новых типов фотохромных непредельных красителей - краунсодержащих стириловых красителей

дибромидов красителей, диперхлораты которых 71а,b были получены при добавлении к реакционным смесям избытка хлорной кислоты с выходами до 94 %.
Однако попытка получить по этому методу бискраунсодержащий бисстириловый краситель пиридинового ряда оказалась неудачной. Поэтому был разработан альтернативный подход из основания КСК 3. Кватернизация его 1,3-дибромпропаном позволила получить дибромид красителя, диперхлорат которого 71с образуется при добавлении к реакционной смеси хлорной кислоты с выходом 84 %.
Представлялось перспективным синтезировать и исследовать свойства КСК, содержащих краун-эфирный фрагмент не в бензольной (как было описано нами ранее), а в гетероциклической части молекулы.
В связи с этим мы осуществили синтез ряда стириловых красителей (ігатг-72а-е) на основе 15-краун-5-содержащего бензотиазола 4 [41]. Было также синтезировано соединение іїапз-72g, которое в отличии от КСК ігаю-72а-е не должно быть способно в заметной степени к комплексообразованию с катионами металлов.
Необходимые стириловые красители аппз-12л-с синтезированы конденсацией перхлората краунсодержащего бензотиазолия (15) с пара-злмещёнными бензальдегидами (68а-е) при кипячении в пиридине с выходами 50 :-70 %. Краситель ьапз-12% синтезирован аналогично 1тт-12Ъ из перхлората диметоксибензотиазолия (8Ь) и пара-метоксибензальдегида 68Ь с 50%-ным выходом.

i7ms-72a-e

і; СЮ*

trans-11%
72,68: R = H (a), OMe (b), OH (c), SMe (d), NMe2 (e)

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.112, запросов: 962