Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Синтез и свойства моно- и бисфотохромных систем на основе стирилового хромофора
  • Автор:

    Бердникова, Дарья Владимировна

  • Шифр специальности:

    02.00.03, 02.00.04

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2012

  • Место защиты:

    Москва

  • Количество страниц:

    156 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

СОДЕРЖАНИЕ
1. ВВЕДЕНИЕ
2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
2.1. Свойства стнрилового хромофора
2.2. Бисстириловые производные в органических электролюминесцентных материалах
2.3. Молекулярные сенсоры на основе бисстириловых красителей
2.4. Агрегация бисстириловых производных
2.5. Образование радикалов бисстириловых производных и их применение
2.6. Биологические применения бисстириловых красителей
3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
3.1. Синтез моно- и бисстириловых соединений
3.1.3. Синтез моностириловых соединений
3.1.2. Синтез краун-содержащих бисстириловых красителей
3.1.3. Синтез гибридных систем на основе нафтопирана и стирилового хромофора
3.2. Комплсксообразованис краун-содержащих бисстириловых красителей с катионами металлов
3.2.1. Оптические свойства и комплексообразование симметричных бисстириловых красителей 10а-с, содержащих фрагменты азадитиа-15-краун-5-эфира
3.2.2. Оптические свойства и комплексообразование несимметричных бисстириловых красителей 12а,Ь с катионами металлов
3.3. Фотоиндуцированиый перенос энергии в несимметричных бнефотохромных системах
3.2.1. Резонансный перенос энергии
3.2.2. Перенос энергии в несимметричных краун-содержащих бисстириловых красителях
3.2.3. Перенос энергии в гибридной бисфотохромной системе, содержащей остаток нафтопирана и стириловый хромофор
3.4. Исследование фотоуправляемого связывания производного
стирилбензотиазола с ДНК тимуса теленка
4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
4.1. Синтетическая часть
4.2. Проведение фотохимических реакций
4.3. Спектрофотометрическое определение констант устойчивости комплексов
4.4. Исследование взаимодействии лигандов 3 и 22 с ДНК тимуса теленка
4 4 1 Исследования взаимодействий ДНК-лиганд методами оптической спектроскопии
4 4 2 Эксперименты по плавлению двухцепочечной ДНК
44 3 Вискозиметрическое титрование
5. ВЫВОДЫ
6. ПРИЛОЖЕНИЕ
7. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. ВВЕДЕНИЕ
В настоящее время фотоактмвные соединения широко востребованы для создания фотонных и оптоэлектронных устройств, оптических сенсоров и маркеров, светочувствительных материалов. При этом все большее внимание исследователей привлекают системы, состоящие из двух фоточувствнтельных фрагментов, ковалентно связанных друг с другом в составе одной молекулы. Повышенный интерес к таким соединениям продиктован тем, что молекулярная димеризация часто позволяет значительно улучшить желаемые фотофизпческие характеристики, а также приводит к проявлению таких важных с практической точки зрения явлений, как фотоиндуцированный перенос энергии и электрона, агрегационно-шщуцнрованная флуоресценция и др. Основной массив изученных к данному времени бисфотохромных систем составляют молекулы, содержащие два одинаковых хромофора. Однако многие практические цели, например, создание элементов оптической памяти, часто базируются на использовании более сложных фотоактпвных соединений, содержащих два или несколько различных по своей природе хромофоров. Тем не менее, область исследования гибридных систем по-прежнему остается малоразработанной из-за сложности синтеза и исследования таких молекул.
В данной работе в качестве основного структурного элемента исследованных моно-и бисхромофорных соединений был выбран мотив стирнлового красителя, который определяет их фотофизпческие свойства. Необходимо отметить, что стнрнловые красители являются одним из известных классов органических фоточувствнтельных соединений, которые находят широкое применение благодаря своим уникальным оптическим свойствам. Небольшие вариации в структуре раскрывают целый спектр фотофизических и фотохимических процессов в стириловых производных, а детальное исследование взаимосвязи строения молекулы с ее свойствами дает возможность тонкой настройки и управления необходимыми характеристиками.
Одним из направлений исследований в области стириловых красителей является получение соединений, способных к направленному связыванию с ДНК. В настоящей работе данной проблеме также уделено внимание, поскольку разработка ДНК-связывающих лигандов для создания новых химиотерапевтических средств является одной из приоритетных целей в биохимических и медицинских исследованиях. Привлекательными объектами для осуществления контролируемого взаимодействия лиганд-ДНК являются фоточувствительные соединения, которые изначально проявляют слабое сродство к ДНК, но могут быть превращены в связывающуюся с ДНК форму под

в 2003 году и протестировано на предмет связывания с С-квадруплексами ДНК [92]. Несмотря на значительное разгоранне флуоресценции 67а в присутствии различных типов ДНК, молекула ВМУС 67а проявляет выраженную селективность связывания с С-квадруплексом (1(Т2ЛС.;)і по сравнению с большинством дуплексов ДНК. Более того, длина волны флуоресценции комплексов 67а с ДНК сильно зависит от типа ДНК: так, комплексы с двухцепочечной ДНК флуоресцируют при 545 нм, тогда как связывание с С-квадруплексом приводит к эмиссии при 575 нм. Данное свойство позволило использовать молекулу 67а для высокочувствительного детектирования квадруплексных структур в теломерной ДНК. Визуализация хромосом с помощью 67а позволила получить первое доказательство присутствия квадруплексных структур в человеческих теломерах
[93]. Дальнейшие исследования, проведенные с помощью двухфотонной флуоресцентной микроскопии в режиме реального времени (2РЕ-РЫМ), показали, что антипараллельные С-квадруплексы локализуются не только в теломерах, но и в других областях хромосом
[94].
65: X = Э 66: Х
a) !?1 = Н, [*2
b) [?1 = С2Н5, ІЇ2 = С2Н4ОН
c) IIі = С2Н5, II2
сі) Я1 = (СН2СН20}СН3, Р!2 = СН3 е)К1 = С6Н5,Н2 = СН3 ЧИ1=р-(СвН4)М02,И3 = СН3 д) ц1 = р-(СвН4)ОСН3, I*3
Также было исследовано влияние заместителей различной природы в 9-м положении карбазольного ядра молекулы В МУС 67а на ее сенсорные свойства по отношению к ДНК [95]. Найдено, что модификация с помощью электронодонорных заместителей, таких как фенил (67е) и //-(метокси)фенил (671), улучшает флуоресцентный отклик при связывании с нуклеиновой кислотой но сравнению с незамещенной молекулой 67й, тогда как введение электроноакцепторного фрагмента /»-нитрофенола значительно ухудшает флуоресцентные характеристики лиганда.
Алкил-замещенный бнс(стирил)карбазол 67й нашел применение в новом интересном подходе "ДНК оригами" [96]. Метод "ДНК оригами" позволяет создавать высокоорганизованные структуры с заданными размерами и формой путем

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.137, запросов: 962