Синтез и окисление монотерпенилсульфанилимидазолов

• Автор: Демакова, Марина Яковлевна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Екатеринбург
• Количество страниц: 123 с. : ил.

Содержание
ВВЕДЕНИЕ

1 Литературный обзор

МЕТОДЫ СИНТЕЗА ДИАСТЕРЕОМЕРНО ЧИСТЫХ И ДИАСТЕРЕОМЕРНО ОБОГАЩЕННЫХ СУЛЬФОКСИДОВ

1.1 Использование нуклеофильных реагентов в синтезе диастереомерных сульфоксидов

1.1.1 Синтезы с участием Снуклеофилов.

1.1.2 Синтезы с участием гетероатомных нуклеофилов

1.1.3 Металлокомплексный катализ

1.2 Диастерсоселективное сульфоксидирование

2 Обсуждение результатов.

СИНТЕЗ И ОКИСЛЕНИЕ МОНОТЕРПЕНОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ СУЛЬФАНИЛИМИДАЗОЛОВ

2.1 Синтез монотерпенсодержащих сульфидов
2. 2 Асимметрическое окисление монотерпеновых сульфидов ахиральными окислителями.
2.2.1 Окисление монотерпеновых сульфанилимидазолов органическими пероксидами
2.2.2 Окисление монотерненовых сульфанилимидазолов диоксидом хлора
2.3 Окисление монотерпеновых сульфанилимидазолов в условиях хирального катализа.
2.4 Синтез монотерпеновых сульфонилимидазолов
3 Экспериментальная часть
3.1 Исходные реагенты и оборудование.
3.2 Методики синтеза и характеристики соединений.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Научные основы химии и технологии комплексной переработки растительного сырья гос. ОХНМ проекты Т3, Т3 и РФФИ проект 9 и в рамках федеральной целевой программы Научные и научнопедагогические кадры России на годы по теме Получение новых природных и полусинтетических физиологически активных веществ для жизнеобеспечения человека и животных на основе низкомолекулярных биорегуляторов из растительного сырья гос. Публикации. По теме диссертации опубликовано 5 статей в журналах, рекомендованных ВАК. Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, 3 глав, выводов и списка литературы 0 наименований. Объем работы 3 страницы машинописного текста, включая схем, рисунка и 8 таблиц. В первой главе приведен аналитический обзор методов синтеза диастереомерно чистых и диастсреомсрно обогащенных сульфоксидов. Вторая глава посвящена обсуждению результатов проведенных исследований. В третьей главе приведены экспериментальные данные методы получения веществ и их характеристики. Благодарности. Автор выражает глубокую признательность чл. Владимировичу, кандидату химических наук Фроловой Ларисе Леонидовне за помощь в выполнении работы и участие в обсуждении полученных результатов. Автор благодарит лабораторию Экоаналит Института биологии Коми НЦ УрО РАИ за выполнение элементного анализа полученных соединений, а также кандитата химических наук Слепухина Павла Александровича Институт органического синтеза им. И. Я. Постовского РАН за проведение рентгеноструктурных исследований и участие в обсуждении результатов. Автор выражает благодарность н. Дворниковой И. А. за измерение удельного вращения исследуемых образцов, Ипатовой Е. У., Кривошапкиной Е. Ф. за регистрацию ИК спектров, проведение элементного анализа, Алексееву И. Н., Кузнецову С. П., Зайнуллиной Е. Н. за регистрацию спектров ЯМР. Сульфоксиды, содержащие различные функциональные группы, нашли широкое применение в различных областях промышленности, медицине. Большое внимание привлекает синтез энантимерно и диастереомсрно чистых сульфоксидов, так как, биологическое действие стереоизомеров может значительно отличаться. Для получения диастереомсрно чистых сульфоксидов существует основной подход асимметрический синтез при наличии в субстрате индуктора хиральности 8. Это может быть формирование еще одного хирального центра в молекуле оптически активного сульфоксида за счет образования связей СС, СБ, СЫ 9, или асимметрическое окисление хирального сульфида с последующим разделением диастереомерной смеси сульфинильных производных различными методами . Сульфоксидированис можно осуществлять методами ферментативного катализа , с использованием неметаллических окисляющих систем , а также с использованием катализа комплексами металлов 4, . Рассмотрению особенностей методов синтеза диастереомерных сульфоксидов посвящен литературный обзор. Метод синтеза диастереомерных сульфоксидов в реакциях с нуклеофильными реагентами получил широкое распространение благодаря возможности использования диастереомсрно чистых реагентов. Успешность его применения определена тем, что сульфирующий агент может быть получен с 1е 0, благодаря или высокому фактору кинетического разделения, или возможности разделения диастереомерных форм интермедиата. Позднее, Марино с сотрудниками представили результаты регио и стереоселективной реакции хиральных ациклических виниловых эпоксисульфоксидов с литийцианокупратами, в результате которой образуются аалкилированные, уокисленные2Га,рненасыщенные сульфоксиды с хорошими выходами и с диастсреосслсктивностыо от средней до очень высокой . В продолжение этого исследования доступный виниловый эпоксисульфоксид 1 использовали для реакции с медьорганическими реагентами, в результате чего получили соответствующие хиральные агидроксивиниловые сульфоксиды 23 с высокой стереоселективностью схема 1. В г. Гарсия Руано и сотрудники показали, что гидроцианирование винилсульфоксидов 4а,б Е2А1СЫ происходит стереоселективно с се более схема 2 . Этот метод использовали для синтеза прекурсора фунгицида систана . КН, К2Е выход . ДН. ЯЧВи выход .