Гетероциклизация замещенных 1,2,4-триазинов : синтез и свойства

• Автор: Костина, Мария Витальевна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 153 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
Введение .

Раздел 1. Синтез и реакционная способность производных 1,2,4

триазинов обзор литературы

1.1. Синтез производных 1,2,4триазина.

1.2. Реакционная способность

1.3. Применение производных 1,2,4 триазина.

Раздел 2. Обсуждение результатов.

2.1. Синтез и реакционная способность 7амино3треибутил8К

1.4дигидропиразоло5,1 с 1,2,4триазин4оновтионов.

2.2. Синтез 3яретбутил9К1,3пиримидино453,4пиразоло

5,1 с 1,2,4триазин4, дионов
2.3. Синтез новых производных пиразолотриазинов, содержащих
1.2.4 или 1,2,3триазиновые кольца
2.4. 7Амино3третбутил81,4дигидропиразоло5,1с 1,2,4
триазин4онытионы в реакциях гетероконденсации
2.5. Исследование противомикробных свойств некоторых
полученных соединений
Раздел 3. Экспериментальная часть .
Выводы .
Список цитируемой литературы


Наиболее распространены 1,2,4триазины, содержащие в своем составе оксо, тиоксо, амино, гидразино, алкил или галогенсодержащие группы. Методы их получения зависят от положения функциональных групп в триазиновом кольце 1. Наиболее распространенные 5оксо3оксотиоксо6К2Н,4Н1,2,4триазины получают классическим методом, который заключается в конденсации семикарбазида тиосемикарбазида с разнообразными производными акетокислот 27. Существует множество модификаций этого метода, описаны в 1. Огромное количество публикаций посвящено получению 3,5диамино6Я1,2,4триазина, среди которых 3,5диамино62,3дихлорфенил1,2,4триазин ламотриджин нашел практическое применение в качестве антиэпилептического средства, а также изучена их структура 8. Так, взаимодействие 2,3дихлорбензоилцианида с эквивалентными количествами димезилатной соли аминогуанидина при наличии метансульфокислоты и оксида магния приводит к образованию 3,5диамино62,3дихлорфенил1,2,4триазина 8. Оригинальный метод получения производного 5оксим1,2,4триазина предложен в роботе , который заключается в действии гидразина на замещенный 1,2,4оксадиазол в среде ДМФА. Перемешивание оксилгидразидина с 1,4дибром2,3бутадиеном в спиртовой среде при 0 С с последующим кипячением промежуточного продукта приводит к производным 3,3бис1,2,4триазина . Бис1 триазин3илпиридины получают исходя из 2,6пиридиндикарбоксиамид гидразона . Из агидроксикетонов вследствие окисления, индуцированного Мп, получают замещенные 3пиридил1,2,4триазины, без выделения реакционноспособных промежуточных акетоальдегидов . Микроволновым облучением смеси 2хлорметилбензимидазола и гидразинхлорида в присутствие триэтиламина получена новая трициклическая система . Конденсация пиридин4карбоксальдегида с гидразонами приводит к образованию 6арил3пиридил41,2,4триазинов . Интересными в синтетическом плане являются гетероконденсированные системы на основе 1,2,4гриазинов, получению которых в последнее время уделяется много внимания, благодаря разнообразию химических свойств, широким синтетическим возможностям, и наличию среди них огромного количества физиологически активных соединений, как природного, так и синтетического характера. Огромное число публикаций посвящено получению пиразоло1,2,4триазинов. Так, предложен синтез пиразоло5,1с 1,2,4триазинов на основе пиразолилдиазониевых солей и циклических 1,3дикетонов ,. Описано получение производных пиридазино3,4,3,4пиразоло5,1с1,2,4триазинов. Нагреванием алифатического гидразина в концентрированной соляной кислоте при С в течение мин получен этил 4амино9,дифенилпиридазино343,4пиразоло5,1с1,2,4триазин3карбоксилат. Реакцией 1,3димегил5хлоро4нитропиразола с Ы2Н4 в ЕЮН с последующим ацилированием ЛСОС1 ТГФ, от 0 до и восстановлением 1Мгруппы К2Нь Ренея, МеОН получают 1,3диметил4амино52карбонилгидразинопиразолы, из которых за счет внутримолекулярной окислительной циклизации в присутствии полифосфорной кислоты ПФК синтезируют 5Я1,3диметилпиразоло4,3е1,2,4триазины, выход составляет 6. ЯСОС1, ТНР, ОС гу
2 РРА
I
Т
Синтезированы новые производные пиразоло5,1с1,2,4триазина . При взаимодействии диазотированных соединений с малонодинитрилом и цианоуксусным эфиром с образованием промежуточных соединений при нагревании в ледяной уксусной кислоте выделены 7аминопиразоло5,1с 1,2,4триазины . Ч
Описан синтез пиразолопроизводных 1,2,4триазина конденсацией 3,7диметилпиразоло4,3еоксадиазина с замещенными тиосемикарбазида при нагревании С в течение 3 ч . Выход продукта составляет . ЕЮНН,

НИ С
Удобным методом синтеза 2К6Х1,2,4триазоло5,1с1,2,4триазин7онов является взаимодействие солей ,2,4триазолил5диазония с СНактивными эфирами типа ХСН2СООС2Н5 в присутствие основания . Взаимодействием тиосемикарбазида с 1,3дибромпропином в водном этаноле при соотношении реагентов 12 при нагревании с хорошим выходом получен гидробромид замещенного тиазоло2,3с1,2,4триазина . Универсальным методом синтеза пирролотриазинов является Ыаминирование замещенных пирролов дифенилфосфорилгидроксиламином нагреванием в формамиде . В литературе широко описаны методы синтеза пирроло2,11,2,4 триазинов .