Капиллярный электрофорез в химии родия (III) : Состояние в растворе и каталитическая активность

• Автор: Алексенко, Светлана Сергеевна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Саратов
• Количество страниц: 202 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

Список условных обозначений и сокращений

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Обзор литературы

1.1. Краткая характеристика каталитических методов определения родия III.

1.2. Состояние родия III в растворах

1.3. Электрофорез в анализе родия III.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ГЛАВА 2. Реагенты и аппаратура.

2.1. Реактивы

Ч V
2.2. Методы исследования. .,Лл.Т.1
, х . 4
ГЛАВА 3. Некоторые общие вопросы выполнения эксперимента и оценка факторов, влияющих на состояние родия III и миграционные характеристики его химических форм в капиллярном электрофорезе
3.1. Общие вопросы выполнения эксперимента в капиллярном электрофорезе.
3.2. Влияние , ионной силы, типа противоиона электролита на состояние родия III и миграционные характеристики его химических форм.
ГЛАВА 4. Состояние родия III в растворах различных кислот
4.1. Состояние родия III в растворе децнмолярной хлороводородной кислоты
4.2. Родий III в растворе концентрированной хлороводородной кислоты.
4.3. Химические формы родия III в растворах хлорной, азотной и серной кислот
АВА 5. Состояние родия III и его каталитическая активность в кции окисления Ыметилдифениламин4сульфокислоты перйодатом ИЯ.
5.1. Связь состояния родия III с его каталитической активностью в реакции окисления Мметилдифениламин4сульфокислоты перйодатом калия.
5.2. Влияние условий получения перхлората родия III на его каталитические свойства
ЛИТЕРАТУРА


Эти факты объясняются образованием полимерных частиц с различной степенью полимеризации. В то же время авторы 4 установили, что хлоридные растворы родия III при 59 обладают высокой каталитической активностью в реакции окисления метилового оранжевого перйодатом натрия, причем эта активность возрастает по мере повышения щелочности среды. О существовании полимерных соединений родия III в данной работе не упоминается. Таким образом, из анализа работ следует, что диапазон сред при определении родия III в виде хлоридных комплексов каталитическим методом охватывает почти всю шкалу от 2 до , а также растворы родия III в хлороводородной кислоте от 2 до 4 мольл. Указывается, что в качестве каталитически активных форм могут выступать как аква, хлороаква, так и гидроксокомплексы, существующие в кислых и щелочных средах соответственно. Значительно меньше в каталиметрии родия III применяют сульфатные и особенно перхлоратные среды. III. Следует также отметить, что авторы исследований, делая выводы о взаимосвязи состояния родия III с его каталитической активностью, сами, как правило, не выделяют И не идентифицируют активные формы. Они лишь сопоставляют выявленные изменения в скорости реакции с имеющимися в литературе данными по состоянию родия III в аналогичных условиях. Однако такие данные, как уже отмечалось, могут носить противоречивый характер. Стоит отметить актуальность изучения состояния родия III в растворе не только для каталитических методов. В процессах концентрирования и разделения на ионообменных смолах, при экстракции органическими растворителями наблюдается существенная зависимость коэффициентов распределения родия от концентрации хлороводородной кислоты, а, следовательно, от форм его существования . Состояние родия III в растворе влияет также на процессы гидролиза чем больше подвержены акватацин хлоридные комплексы, тем быстрее и легче протекает гидролиз . Различные химические формы родня Ш могут поразному взаимодействовать и с реагентами в реакциях комплсксообразования при фотометрическом определении родия III 6, . Следовательно, знание химических форм, в которых родий III существует в растворе, актуально не только для каталимстрии, но и для других методов определения родия III, а гакже оптимизации процессов разделения, концентрирования и пробоподготовки. Для более ясного понимания проблемы взаимосвязи состояния родия III с его каталитической активностью в растворах целесообразно рассмотреть имеющиеся в литературе данные о химических формах родия III в различных средах и методах их исследования. В зависимости от формы нахождения родия в объекте анализа, способа его переведения в раствор, природы кислоты, применяемой для растворения, и других факторов, в конечном итоге, можно получить в растворе различные комплексные формы родия III. В литературе существуют сведения, что наряду с кислотностью среды, на состояние родия III влияет также природа кислоты. Именно последняя определяет тип лиганда во внутренней координационной сфере комплексных соединений родия III и, следовательно, его поведение и реакционную способность в растворах. При пробоподготовке, разделении, концентрировании и определении родия III наиболее часто используются следующие среды хлороводородная, сульфатная, перхлоратная и нитратная. Рассмотрим имеющиеся данные по его состоянию в каждой из указанных кислот. Почти вся аналитическая химия родия III, методы его разделения и определения, в особенности физикохимические, основаны на использовании его хлоридсодержащих водных растворов. Хлоридные комплексы служат также исходными веществами при синтезе многих новых соединений родия III, их используют для приготовления стандартных растворов . С.. Остановимся подробно на рассмотрении состояния родия III в растворах хлороводородной кислоты. Несмотря на то, что химия хлоридных комплексов родия III имеет более чем столетнюю историю, только в последние лет появились систематические сведения о состоянии и поведении их в растворе, а также о факторах, влияющих на равновесия комплексных хлоридов .