Использование микроэмульсий в высокоэффективной жидкостной хроматографии

• Автор: Пашкова, Елена Борисовна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 141 с. : ил.

Содержание

Список использованных сокращений

Введение

Глава 1. Обзор литературы

1.1. Микроэмульсии строение и классификации

1.1.1. Поверхностноактивные вещества классификация и свойства

1.1.2. Поведение, смесей ПАВ в растворе

1.2. Получение микроэмульсий

1.3. Специфические подвижные фазы в хроматографии

1.3.1. Мицеллярные подвижные фазы

1.3.2. Микроэмульсионные подвижные фазы

1.3.2.1. Микроэмульсии типа Ы масло в воде
1.3.2.2. Варьируемые параметры в микроэмульсиях типа масло в воде
1.3.2.3. Режим изократического и градиентного элюирования в
микроэмульсионной жидкостной хроматографити
1.3.2.4. Микроэмульсии типа Ь2 вода в масле
1.3.3. Микроэмульсии на основе фторсодержащих компонентов
Глава 2. Аппаратура, материалы и техника эксперимента
2.1. Используемые реактивы
2.2. Аппаратура
2.3. Методика приготовления микроэмульсий
2.4. Методика пробонодготовкн лекарственных препаратов
2.5. Методика пробоподготовки плазмы крови
Результаты 1 их обсуждение
Глава 3. Способы получения микроэмульсий
Г лава 4. Характеристика микроэмульсий как подвижных фаз в жидкостной хроагографии
4.1. Влияние концентрации копоненгов микроэмульсий на элюирующую силу подвижной фазы
4.2. Способы устранения высокого давления в хроматографической системе
4.3. Влияние второго поверхностноактивного вещес тва на селективность разделения
4.4. Метиленовая селективность в режиме микроэмульсионной жидкостной хроматографии
Глава 5. Совместимость микроэмульсионных
подвижных фаз с различными вариантами
детектирования
5.1. Спектрофотометрическое де тектирование
5.2. Рефрактометрическое дстккгирование. Детектирование по светорассеянию
5.3. Электрохимическое детектирование
5.4. Флуоресцентное детектирование
Глава 6. Применение микроэмульсий в нробоподготовке
6.1. Пробоподготовка лекарственных препаратов
6.2. Пробоподготовка продуктов питания
6.3. Пробоподготовка биологических жидкостей
Глава 7. Применение микроэмульсий типа вода в масле
Глава 8. Проведение реакций онлайн дериватизации в
среде микроэмульсии
Выводы
Список литературы


Хроматография и нанотехнологии Самара, I Всероссийской конференции Современные методы химикоаналитического контроля фармацевтической продукции Москва, 1 i I i i i ТельАвив, Израиль, Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых Ломоносов Москва, , 1 премия Ii i Валенсия, Испания, , 1 премия за лучший стендовый доклад Всероссийской конференции Аналитическая хроматография и капиллярный электрофорез Краснодар, . Публикации. По материалам диссертации опубликовано 4 статьи и 8 тезисов докладов. Глава 1. Микроэмульсии представляют собой гомогенные на макроскопическом уровне смеси воды, масла и ПАВ, которые на микроскопическом уровне состоят из отдельных доменов масла и воды, разделенных монослоем поверхностноактивного вещества 1, 2. Под маслом в данном случае понимают любое органическое вещество, офаниченно растворимое в воде. Микроэмульсии нельзя рассматривать как эмульсии с каплями очень маленького размера, микро и макроэмульсии имеют ряд фундаментальных различий. В то время как макроэмульсии эмульсии являются принципиально нестабильными системами, в которых капли неминуемо будут коалесцировать, микроэмульсии термодинамически устойчивы и характеризуются интенсивной динамикой внутренней структуры. В отличие от макроэмульсий, для микроэмульсий также характерна высокая площадь поверхности порядка 0мг, а также, в связи с меньшим размером частиц, микроэмульсионные растворы являются оптически прозрачными. Поскольку возникновение термодинамически стабильной фазы основано на принципах самоорганизации ПАВ, микроэмульсионные фазы во многом схожи с другими организованными системами ПАВ, например мицеллярпыми растворами и жидкокристаллическими фазами 15. Типичная фазовая диафамма трехкомпонептной системы водамаслоПАВ представлена па рис. Как видно из диаграммы, в зависимости от концентрации компонен тов, в системе могут образовываться самые разнообразные фазы. МЭ типа водавмасле
Рис. Фазовая диаграмма трехкомпонентной системы водамаслоПАВ 3. В зависимости от того, какая жидкость образует макрофазу, выделяют три основных типа микроэмульсий. Биконтинуальная микроэмульсия, для которой характерно взаимопроникновение водной и органической фаз и образование своеобразной трехмерной сетки, в которой невозможно выделить отдельные домены воды или масла. Данный тип микроэмульсий обладает динамической, постоянно меняющейся структурой 6. Свойства подобной фазы электропроводность, вязкость, транспортные свойства зависят в основном от количества водной фазы. ПАВ. Установлено, что тип соГ1ЛВ определяет электропроводность системы авторы зафиксировали падение электропроводности при переходе от бутанола к пентанолу в 78 раз. Электрохимическое поведение веществ в бикоитинуальной микроэмульсии практически не меняется с изменением ее состава 7. Ка практике образующиеся системы не всегда настолько просты. В ряде работ 1,3, 5,8 продемонстрировано большое разнообразие возможных типов макрофазы в эмульсиях. Часто образуются двойные микроэмульсии, например, водавмаслевводс или масловводсвмасле 9, . Данные системы часто применяются в фармакологии и медицине для высокоэффективного инкапсулирования и целевой доставки веществ. Гак, в работе сложные эмульсии типа водавмаслсвводе успешно применяли для введения в организм строго необходимого количества железосодержащих соединений было показано, что с помощью данного метода потери сос тавляю г менее 1. Кривизна межфазпой раниць микроэмульсии может варьироваться межфазная поверхность может быть сильно искривленной в сторону масла, иметь нулевую среднюю кривизну или быть сильно искривленной в сторону воды. В противоположность эмульсиям кривизна межфазовой поверхности микроэмульсии но сравнению с размером молекул ГАВ весьма существенна. Эго означает, что не только гидрофильиолипофильный баланс, но и геометрия молекул ПАВ является важным фактором, определяющим выбор ПАВ для получения микроэмульсии, обладающей необходимым составом, и, следовательно, свойствами. Наиболее распространенный прием оценки геометрии ПАВ основан па использовании концепции критического параметра упаковки. Из еометричсских оценок можно заключить, что ПАВ с умеренно длинными вытянутыми алифатическими углеводородными радикалами больше всего подходят для получения микроэмульсий типа масло в воде, тогда как ПАВ, имеющие в своем составе объемные гидрофобные руппь больше подходят для образования биконтинуальных микроэмульси.