Сорбция платиновых металлов силикагелями, химически модифицированными серу- и серуфосфорсодержащими лигандами, и ее применение в аналитической химии

• Автор: Кудрина, Юлия Вениаминовна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Красноярск
• Количество страниц: 170 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Глава 1. Закономерности образования комплексов платиновых

металлов с лигандами различной природы и их использование в экстракции

Глава 2. Сорбционное выделение платиновых металлов химически

модифицированными кремнеземами

Глава 3. Сорбционноспектроскопические методы определения

платиновых металлов с использованием кремнеземов, химически модифицированных различными группами

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Глава 4. Исходные вещества, аппаратура и техника эксперимента

Глава 5. Сорбция платиновых металлов кремнеземами, химически
модифицированными меркапто и дисульфидными группами
5.1. Сорбция рутения и осмия кремнеземами, химически модифицированными меркапто и дисульфидными группами
5.2. Сорбция родия и иридия кремнеземами, химически модифицированными меркапто и дисульфидными группами
5.3. Сорбция палладия и платины кремнеземами, химически модифицированными меркапто и дисульфидными группами
Глава 6. Сорбция платиновых металлов кремнеземом, химически
модифицированным Ы2,6диметил4метилентрифенилфосфоний хлоридфенилКпропилтиомочевинными группами
6.1. Сорбция руления и осмия в различных степенях окисления
6.2. Сорбция родия и иридия
6.3. Сорбция палладия и платины
Глава 7. Применение силикагелей, химически модифицированных меркапто и дисульфидными группами, в комбинированных методиках сорбционноспектроскопического определения платиновых металлов
7.1. Сорбционнофотометрическое определение осмия после его выделения из газовой фазы силикагелем, химически модифицированным меркаптогруппами
7.2. Разделение и определение осмия1У и осмияУТ с использованием силикагеля, химически модифицированного меркаптогруппами
7.3. Сорбционнофотометрическое определение рутения с использованием кремнезема, химически модифицированного меркаптогруппами
7.4. Сорбционнофотометрическое и сорбционноатомноабсорбционное и сорбционноатомноэмиссионное с индуктивно связанной плазмой определение палладия с использованим силикагелей, химически модифицированных меркапто и дисульфидными группами
Литература
ВВЕДЕНИЕ


В работе приводятся данные по экстракции РбП, Р1, РУ, 1гШ, 1г1У дигептилэтилендисульфидом ДГЭДС и РИ, Р1У, РбИ дигептилметилендисульфидом из солянокислых растворов. Полученные результаты показывают, что из исследованных элементов лишь палладий хорошо экстрагируется ДГЭДС. Значительное различие в величине коэффициентов распределения для РН и РД1У обусловлено различной прочностью координативной связи б и рэлектронов атомов серы со свободными р и 1орбиталями ионов Р1 и РУ соответственно. Этот факт можно объяснить образованием циклических соединений металлов с ДГЭДС, обладающих более высокой устойчивостью по сравнению с ациклическими комплексами. Различными методами установлен состав экстрагируемого соединения РН с ДГЭДС при извлечении его из раствора 3 М НС1. В данном случае образуется моносольват. Изучение ИКспектров подтверждает предположение о координации молекулы экстрагента через серу. Связь равноценна для обоих атомов серы, что косвенно доказывает образование циклического соединения. Подробный обзор работ по химии экстракции платины и палладия монои полифункциональными органическими сульфидами приведен в . Изучена экстракция значительного числа металлов в форме комплексов с меркаптанами и дисульфидами . Экстракцию серебра, золота, платины, палладия и иридия третичным додецилмеркаптаном изучали из азотнокислых сред и всех платиновых металлов из солянокислых. Количественная экстракция палладия возможна в широком диапазоне кислотности. Применение различных разбавителей, по крайней мере, при экстракции палладия, очень сильно влияет на скорость установления равновесия. При экстракции платины равновесие устанавливается за продолжительное время. Установлено, что координация меркаптана во всех случаях приводит к образованию меркаптида. Увеличение концентрации НС1 сильно снижает первоначально высокий коэффициент распределения палладия. Форма, в которой он экстрагируется, близко отвечает соотношению между палладием, серой и хлором, равному 1. С увеличением концентрации лиганда значительно возрастает коэффициент распределения металла. Что вероятно связано с полимеризацией продуктов взаимодействия палладия и меркаптана. В пользу этого предположения свидетельствуют данные ИКспектров. Кроме того, исследовано взаимодействие палладия с дитиоэфирами. Установлен состав и строение экстрагируемого комплекса. Высказано предположение, что при избытке экстрагента должно образовываться соединение другого состава. К серусодержащим лигандам относятся и производные дитиокарбаминовой кислоты. В работе изучается взаимодействие золотаШ, палладияН и серебра1 с дитиокарбаминатами. Взаимодействие золотаШ с дитиокарбаминатами сопровождается образованием продуктов желтого цвета. При наличии в молекуле реагента гидроксильных и карбоксильных групп эти продукты хорошо растворимы в воде. В случае отсутствия гидрофильных групп дитиокарбаминаты золота выпадают в виде труднорастворимых осадков. Сопоставление полученных спектров в кислой и щелочной средах со спектром поглощения дитиокарбамината золота1 указывает, что в кислых средах образуются комплексы трехвалентного золота, а в щелочных при избытке реагента одновалентного. В кислой среде в зависимости от избытка реагента образуются соединения состава АиАС, АиА2С1 и АиА3. Подобно золоту, палладий образует с дитиокарбаминатами трудно растворимые в воде соединения состава Рс1А2. Ступенчатое комплексообразование характерно для реагентов с гидроксильными и карбоксильными группами. На основании анализа кривых светопоглощсния можно утверждать, что взаимодействие диэтанолдитиокарбамината с палладием приводит к образованию комплексов состава РсА3, РсАРс1А, РАз и Рс1А2. Аналогичным образом взаимодействует и гидроксиэтилпиперазиндитиокарбаминат. На основании данных о величинах ионных произведений, определенных потенциометрическим методом, установлены закономерности в изменении устойчивости моно и диалкилдитиокарбаминатов металлов, от числа групп СН2 в молекулах реагентов. Приведены результаты рентгеноэлектронного исследования строения комплексов никеля, палладия и платины с 1,2дитиолами .