Электротермическое атомно-абсорбционное определение благородных металлов с применением водных растворов аммиака для снижения влияния основы пробы

• Автор: Филатова, Дарья Геннадьевна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 125 с. : ил.

Введение.
Глава 1. Мешающие влияния н способы их устранения при определении золота, серебра, палладия и платины методом атомноабсорбционной спектрометрии с графитовым атомизатором обзор литературы

1.1. Спектральные помехи и способы коррекции.

1.2. Нсспектральиые помехи

1.3. Применение модификаторов матрицы для электротермического атомноабсорбционного определения золота, серебра, платины и палладия
1.4. Способы выделения золота, серебра, платины и палладия для последующего определения методами атомноабсорбционной спектрометрии в рудах, геологических объектах и отходах производств .

1.4.1. Выделение на коллекторах.

1.4.2. Выделение с применением сорбентов и ионнообменных смол

1.4.3. Выделение в проточно инжекционном анализе

1.4.4. Жидкостная экстракция

1.4.5. Другие методы выделения

1.5. Способы разложения образцов для определения золота, серебра и палладия методами атомной абсорбционной спектрометрии.
1.6. Анализ твердых образцов
Выводы к главе 1 .
Глава 2. Реагенты, оборудование. Методика эксперимента
Глава 3. Экспериментальная часть
3.1. Изучение поведения Аи, , Рс1 при обработке солянокислых растворов, содержащих РсШ, А1Ш, СоН, 1, СиН, 1М раствором аммиака .
3.2. Изучение условий отделения основы пробы, содержащей РеШ, А1Ш, СоИ,ЩИ, СиИ
3.3. Изучение условий образования растворимых комплексных аммиакатов АиШ, ЛI, Р1П в растворах
3.4. Термическое разложение комплексных аммиакатов ЛиШ, Л1, Рс1Н в условиях нагрева графитовой печи.
3.5. Исследование поверхности графитовой платформ,I методом сканирующей электронной спектроскопии с рентгеноспектральным анализатором
3.6. Изучение условий атомноабсорбционного определения АиШ в присутствии никеля, меди и кобальта.
3.7. Изучение условий атомноабсорбционного определения I в присутствии никеля, меди и кобальта.
3.8. Изучение условий атомноабсорбционного определения Рс1П в присутствии никеля, меди и кобальта.
3.9. Определение платины1У в водных растворах аммиака.
3 Определение платины1У в присутствии железа, никеля и меди
Глава 4. Практическое применение
Анализ объектов вторичного сырья
Заключение.
Выводы.
Список литературы


Согласно его расчетам вероятность наложения атомных линий при атомноабсорбционных измерениях очень мала и составляет 0. Однако, на практике часто имеют дело со значительным избытком мешающих элементов, что может приводить к уширению линий поглощения и взаимным наложениям. Так в работе 7 обсуждены погрешности определения золота, серебра и палладия, связанные с возможным наложением линий поглощения матричных элементов табл. Атомные линии поглощения некоторых элементов. Аи 2. Со 2. А 8. Си 7. Ъх 8. Рс1 7. Ре 7. Э.М. Седых обнаружено неселективное поглощение излучения алюминием в области нм. Также в работе 9 показано, что присутствие хлоридов меди, кобальта и никеля, обуславливает наличие неселективиого поглощения в диапазоне 0 0 нм. При этом, линии поглощения определяемых золота, серебра и палладия находятся в том же спектральном диапазоне. Неселективное поглощение на аналитических длинах волн серебра и палладия регистрировалось при разложении солей меди хлоридов, нитратов, сульфатов . Существование молекул СоО, 0, СиО, , Ы в газовой фазе при термическом разложении соответствующих нитратов обнаружено Б. В.Львовым . Рассеяние излучения источника света частицами не полностью испарившихся компонентов пробы также приводит к добавке ложного поглощения к истинной величине аналитического сигнала. Так в работе наблюдали рассеяние излучения при испарении меди из кислых растворов микрограммовые содержания в графитовой печи, а неполное сгорание органической матрицы иногда приводит к рассеянию излучения частицами. Так как рассеяние возрастает с уменьшением длины резонансного излучения, этот эффект особенно значим при измерении абсорбции элементов, линии которых расположены в коротковолновой области спектра, например для золота Х2. Отмечено, что рассеяние излучения явление распространенное в ЭТАЛС при анализе реальных объектов, содержащих высокие концентрации сопутствующих элементов и высказано предположение, что рассеяние при определении золота, серебра и палладия связано с образованием кластеров этими элементами. Чтобы избежать такой помехи, а также учесть нссслективиос поглощение излучения атомами и молекулами основы пробы применяют различные инструментальные способы учета фона . СмитаХифтье, метод одновременного многоэлементного определения МААС с использованием непрерывного источника излучения ксеноновой лампы и эшелле монохроматора для высокого разрешения, а также известные варианты зеемановской спектроскопии. Эффект Зеемана проявляется в расщеплении и сдвиге атомных линий поглощения под действием магнитного поля, что позволяет учесть поглощение фона на резонансной длине волны определяемого элемента. Показано, что при наложении магнитного поля на поглощающие пары обратный эффект Зеемана коррекция фона происходит на точно такой длине волны, что и измеряемая абсорбция. Это позволяет избежать погрешности изза коррекции на близлежащих длинах волн, что имеет место при наложении магнитного поля на источник прямой эффект. Отмечено, что при атомноабсорбционном определении золота и серебра с использованием постоянного магнитного поля для учета неселективного поглощения может происходить снижение ААсигнала с увеличением концентрации гоНоуегэффскт. При электротермической атомизации и интегральной регистрации ААсигиала этот эффект можно обнаружить по загибу градуировочного графика и учесть, выбрав рабочие концентрации в диапазоне линейности последнего. На основании приведенных экспериментальных данных сделан вывод о преимуществе коррекции фона, основанной на обратном эффекте Зеемана. Также в работе при сопоставлении методов коррекции фонового поглощения, таких как метода СмитаХифтье, с дейтериевым источником и основанного на эффекте Зеемана, показано, что погрешность коррекции последнего в 5 раз меньше погрешности двух других методов. Однако, как правило, при анализе сложных объектов такой коррекции бывает недостаточно. Так, показано, что железо мешает определению золота и устранить эту помеху коррекцией фона на основе эффекта Зеемана невозможно .