Антипириновые красители как реагенты для флотационно-фотометрического определения кремния и фосфора

• Автор: Казьмин, Павел Георгиевич
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 144 c. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

ГЛАВА I. РЕАКЦИИ ГЕТЕРОПОЛИКИСЛОТ С ОСНОВНЫМИ КРАСИТЕЛЯМИ

И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ В АНАЛИЗЕ .

1. Условия взаимодействия гетерополикислот с красителями .

2. Состав и строение продуктов присоединения гетерополисоединений с красителями .

3. Применение реакций гетерополисоединений с красителями в анализе.

4. Влияние посторонних ионов .

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

РЕАГЕНТЫ И АППАРАТУРА

ГЛАВА П. СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ АНТИПИРИНОВЫХ
КРАСИТЕЛЕЙ В ВОДНЫХ И НЕВОДНЫХ РАСТВОРАХ . ГЛАВА Ш. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ АНТИПИРИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ С
МОЛИБДАТ И ВОЛЬФРАМАТИОНАМИ. ЭКСТРАКЦИОННОЕ ПОВЕДЕНИЕ МОЛИБДАТОВ И ВОЛЬФРАМАТОВ АНТИПИРИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ.
I. Взаимодействие молибдатионов с красителями и экстракция образующихся соединений . .
2. Взаимодействие вольфраматионов с красителями и
экстракция образующихся соединений .
3. Маскировка молибдат и вольфраматионов оксикислотами
ГЛАВА У. ЭКСТРАКЦИЯ И ФЛОТАЦИЯ МОЛИБДОСИЛИКАТОВ АНТИПИРИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ. ФЛОТАЦИОННОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ КРЕМНИЯ В ВОДАХ .
1. Изучение взаимодействия индивидуальной молибдокремневой кислоты с антипириновыми красителями
1.1.Экстракция соединений
1.2.Флотация соединений
1.2.1. Условия флотации.
1.2.2.Спектры поглощения . . .
1.2.3.Состав соединений .
1.2.4.Влияние .
1.2.5.Старение пленок соединений во времени
1.2.6.К вопросу о механизме флотации
1.2.7.Люминесценция соединений
1.2.8.Характер связи в соединениях
2. Изучение взаимодействия молибдокремневой кислоты с антипириновыми красителями в аналитических условиях
2.1.Условия флотации и свойства образующихся соединений.
2.2.ФлотационноФотометрическое определение
кремния в водах .
2.2.1.Опведеление кремния в присутствии
фосфора и мышьяка .
2.2.2.К вопросу контрольного опыта
ГЛАВА У. ФЛОТАЦИЯ ВОЛЬФРАГЛОФОСФАТОВ АНТИПИРИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ.
ФЛОТАЦИОНН0ФОТОМЕТРИЧЕС КОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФОСФОРА В
I. Изучение взаимодействия индивидуальной молибдо
фосфорной кислоты с антипириновыми красителями . .
1.1.Экстракция соединений
1.2.Флотация соединений.
1.2.1.Спектры поглощения .
1.2.2. Состав соединений .
Стр.
2.1.Флотация вольфрамофосфатов антипириновнх красителей в аналитических условиях с предварительным отделением амиловым спиртом
2.1 Л.Определение фосфора методом умножающихся реакций .
2.1.2.Определение фосфора в виде вольфра
момолибдофосфатов красителей
2.1.3.Определение фосфора в виде вольфрамофосфатов красителей.Ю
2.2.Флотация вольфрамофосфатов антипириновнх
красителей в аналитических условиях с предварительным отделением бутилацетатом Х
2.2.1.Определение фосфора в водахП
2.2.2.Определение фосфора в технологических
растворах, содержащих вольфрам . . . П
2.2.3.Определение фосфора в присутствии
кремния и мышьяка .ИЗ
2.2.4.Определение фосфора в конденсатах
пара тепловых электростанций ИЗ.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ..,П
вывода .
ЛИТЕРАТУРА


Классификация, структура, свойства и другие вопросы химии ГПС подробно изложены в монографиях и ряде обзорных статей . Химия красителей различных классов, в том числе основных красителей, изучена довольно хорошо. Сведения о поведении красителей в водных и органических растворах имеются в литературе 0. Поэтому основное внимание в настоящем обзоре уделено химикоаналитическим характеристикам и использованию в анализе реакций ГПС с красителями. ГПС образуют с красителями интенсивно окрашенные продукты, находящиеся в водных растворах в виде коллоидов или суспензий. При встряхивании с органическими растворителями происходит экстракция или флотация образование пленки на границе раздела
фаз соединений. Пленки растворимы в ацетоне и этаноле. Сведения о времени, необходимом для максимального извлечения экстракции или флотации комплексов, противоречивы. Имеется указание о необходимости минутного встряхивания 1, в другой работе считается, что продление времени встряхивания приводит к уменьшению флотации . В большинстве случаев для максимального извлечения комплексов достаточно 13 мин. Расслаивание органической и водной фаз проходит за ЗОбОс. В некоторых случаях, например, при экстракции смесью 11 циклогексанона с толуолом б, разделение фаз замедляется до I ч. Триарилметановые красители. Эта группа органических оснований изучена наиболее полно. Имеются литературные данные по ассоциации, межмолекулярной агрегации 1 и протонизации триарилметановых красителей. В нейтральных и щелочных средах красители находятся в карбинольной форме, при подкислении происходит изомеризация с образованием красителя, при дальнейшем увеличении кислотности наблюдается ступенчатая протонизация, сопровождающаяся изменением окраски раствора. Большинство авторов считает, что реакционноспособной формой красителя является однозарядный катион ,, следовательно, при увеличении кислотности склонность триарилметановых красителей образовывать соединения с ГПС уменьшается. Реакционная способность красителей нередко понижается и с увеличением их концентрации в связи с ассоциацией как правило, димеризацией красителей. Комплексы ГПС с триарилметановыми красителями флотируются при встряхивании с алкилацетатами, при добавлении ацетона пленки растворяются. Сами триарилметановые красители, как правило, экстрагируются алкилацетатами. Ксантеновые красители. Главной особенностью красителей ксантеновой группы родаминов является их способность к флуорес
ценции, обусловленная жесткой структурой молекулы наличием кислоротого мостика между бензольными кольцами. Измерение флуоресценции экстрактов соединений с родаминами обеспечивает более низкий предел обнаружения, чем измерение их оптической плотности . В кислых растворах ксантеновые красители могут принимать протоны с разрывом лактонного кольца и образованием одно и многозарядных протонированных катионов III,из. Соединения ГПС с ксантеновыми красителями флотируются при встряхивании с алкилацетатами и толуолом. Пленки растворимы в ацетоне и этаноле. Сами ксантеновые красители в кислой области не экстрагируются и не флотируются. В нейтральной и щелочной областях они частично экстрагируются в бесцветной лактонной форме и при добавлении ацетона переходят в окрашенную форму 2. Антипириновые красители. Построены по типу красителей триарилметанового ряда, но отличаются от последних заменой одного фенильного радикала гетероциклическим антипириновым. Такое изменение в структуре красителей приводит к появлению ряда ценных аналитических свойств антипириновые красители устойчивы в сильнокислых средах и образуют более прочные соединения с анионами в связи с высокой реакционной способностью антипиринового радикала по сравнению с фенильным радикалом 4 . Светопоглощение антипириновых красителей зависит от кислотности среда. В слабокислых растворах при доминирующей форме существования красителя в виде однозарядного сопряженнокарбониевого иона наблюдаются два максимума поглощения в видимой области спектра при 0 и 00 нм П4,Пб . С увеличением кислотности происходит протонизация красителей и постепенное смещение максимумов светопоглощения появляется один максимум при 5 нм.