Экстракционные и транспортные свойства жидкостных мембран ионоселективных электродов для определения лекарственных препаратов

• Автор: Харитонов, Сергей Владимирович
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Тверь
• Количество страниц: 160 с. : ил

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. МЕХАНИЗМ ФУНКЦИОНИРОВАНИЯ МЕМБРАННЫХ ЭЛЕКТРОДОВ II ИХ ПРИМЕНЕНИЕ В

АНАЛИЗЕ

1.1. Принципы функционирования жидкостных ионоселективных

ЭЛЕКТРОДОВ НА ОСНОВЕ ОРГАНИЧЕСКИХ ИОНООБМЕННИКОВ

1.2. Применение ионоселективных электродов в

ФАРМАЦЕВТИЧЕСКОМ АНАЛИЗЕ.

ГЛАВА 2. ТЕХНИКА И МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1. Объекты исследования

2.1.1. Лекарственные вещества.

2.1.2. Соединения, используемые для осаждения лекарственных веществ.

2.1.3. Реагенты, используемые для приготовления ионоселективных мембран
2.2. Синтез электродноактивпых соединений
2.3. Методика изготовления пластифицированных полимерных
мембран с различными ионными ассоциатами.
2.4. Приборы, оборудование и методы исследования.
2.4.1. Фотометрический и спектрофотометрический анализ
2.4.2. Электрохимические методы анализа.
2.4.2.1. Прямая потенциометрия
2.4.2.2. Потенциометрическое титрование.
2.4.2.3. Амперометрическое титрование
2.4.2.4. Кондуктометричсский анализ
2.4.3. Элементный анализ. .
ГЛАВА 3. ВЛИЯНИЕ ФИЗИКОХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ЭЛЕКТРОДНОАКТИВНЫХ СОЕДИНЕНИИ, СОСТАВА МЕМБРАНЫ, РАСТВОРА И ЭКСТРАКЦИОННЫХ ПРОЦЕССОВ НА ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ИОНОСЕЛЕКТИВИЫХ ЭЛЕКТРОДОВ
3.1. Особенности строения и физикохимические свойства эл ектродноактивных собди нений
3.1.1. Элементный анализ электродноактивных соединений
3.1.2. Спектральные исследования строения электродноактивных соединений
3.1.3. Изучение состава электродноактивных соединений титриметрическими методами.
3.1.4. Произведения растворимости электродноактивных соединений.
3.1.5. Константы ассоциации электродноактивных соединений в мембранных средах
3.2. Влияние физикохимических свойств электрод юлктивных
СОЕДИНЕНИЙ, СОСТАВА МЕМБРАНЫ И РАСТВОРА НА ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ИЮСЕЛЕКТИВНЫХ ЭЛЕКТРОДОВ
у 3.2.1. Растворимость электродноактивных соединений и электродные
характеристики ионоселективных электродов.
3.2.2. Влияние концентрации электродноактивных соединений в мембране на
свойства ионоселективных электродов.
3.2.6. Влияние ассоциации ионообменника и природы мембранного растворителя на потенциометрические свойства ионоселективных электродов
3.3. ЭКСТРАКЦИОННЫЕ ПРОЦЕССЫ И СЕЛЕКТИВНОСТЬ ЖИДКОСТНЫХ
. МЕМБРАН 1ЫХ ИОНОСЕЛЕКТИВЫХ ЭЛЕКТРОДОВ.
3.3.1. Коэффициенты распределения лекарственных веществ в системе водный раствор мембранный растворитель .
3.3.2. Исследование экстракционных свойств мембран ионоселвктивных электродов
ГЛАВА 4. ТРАНСПОРТНЫЕ СВОЙСТВА ИОНООБМЕННЫХ МЕМБРАН
4.1. ОБЪЕМНАЯ ПРОНИЦАЕМОСТЬ ПЛЕНОЧНЫХ МЕМБРАН И ПОТОК ИОНОВ ЧЕРЕЗ ПОВЕРХНОСТЬ
4.2. ЭЛЕКТРОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА МЕМБРАН ИОНОСЕЛЕКТИВНЫХ ЭЛЕКТРОДОВ И ВОДНЫХ РАСТВОРОВ ЛЕКАРСТВЕННЫХ ВЕЩЕСТВ
4.2.1. Исследование мембран ионоселективных электродов кондуктометрическим методом .
4.2.2. Динамика электропроводности мембран ионоселективных электродов в водных растворах .
4.2.3. Электропроводность водных растворов лекарственных веществ.
ГЛАВА 5. АНАЛИТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА и ИОНОСЕЛЕКТИВНЫХ ЭЛЕКТРОДОВ II ПРИМЕНЕНИЕ В
АНАЛИЗЕ
5.1. Влияние на потенциометрические характеристики
ИОНОСЕЛЕКТИВНЫХ ЭЛЕКТРОДОВ
5.2. МОДЕЛЬНОЕ ОПИСАНИЕ ПРЕДЕЛА ОБНАРУЖЕНИЯ ИО СЕЛЕКТИВЫХ ЭЛЕКТРОДОВ НА ОСНОВЕ ЖИДКИХ ИОНООБМЕННИКОВ.
5.3. Зависимость величины скачка потенциала ионоселективных электродов при потенциометрическом осадительном титровании
ОТ ПРОИЗВЕДЕНИЯ РАСТВОРИМОСТИ ЭЛЕКТРОДНОАКТИВНЫХ СОЕДИНЕНИЙ.
5.4. ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЛЕКАРСТВЕННЫХ ВЕЩЕСТВ В ЛЕКАРСТВЕННЫХ ФОРМАХ.
5.4.1. Метод прямой потенциометрии.
5.4.2. Метод потенциометрического осадительного титрования.
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


В работе показало, что снижение предела обнаружения ИСЭ на основе ионофоров достигается путем оптимизации внутреннего раствора. Использовалось моделирование в стационарных условиях для предсказания влияния различных параметров на электродную функцию ИСЭ, обладающих более низкими пределами чувствительности. Исследовано влияние состава мембраны и ес толщины, внутреннею раствора, присутствия мешающих ионов и др. Наблюдаемые результаты находились в соответствии с предсказанными теоретически. В установлено, что селективные мембраны на основе электрически нейтральных ионофорах являются полезными аналитическими инструментальными средствами для определения ионов тяжелых. В качество номофора использовался диметиламид 4трстбутилкаликс4арснтетракистиоуксусиой кислоты. Оптимизированы составы мембраны и внутреннего примембранного раствора для достижения ИСЭ наномолярного предела чувствительности по отношению к ионам свинца. Мешающее влияние оказывали ионы И4 и Си2. Рассчитано поведение подобного рода ИСЭ с учетом потоков ионов через мембрану. Подобные исследования проведены и в работе на примере ИСЭ, чувствительного к кадмию . В дальнейшем, при рассмотрении основных свойств и принципов функционирования ИСЭ, мы более подробно коснемся работ . Исследования , посвящены блоковым оптодам и механизму транспорта переносчиков в мембранах, что позволило оптимизировать их состав и выявить основные стадии в механизме потемциалобразования. Работы , , касаются селективности ИСЭ. В них предложено количественное описание отклика ИСЭ, основанное на рассмотрении равновесия ионного обмена на границе раздела мембрана раствор для случаев полимерных мембран, содержащих в качестве ионофоров заряженные ионообмешшки и нейтральные переносчики. Обсуждены границы применимости уравнения Никол ьскогоЭйзенмана для расчета коэффициентов селективности ИСЭ. ИСЭ в присутствии мешающих ионов разного заряда. Сделан вывод о пригодности данного подходи для оценки селективности большинства ИСЭ с полимерными мембранами. Здесь же стоит упомянуть работу , в которой рассмотрен механизм потенциометрического отклика ИСЭ на полиион гепарина. Отдельно следует выделить работы Пунгора и Бака по ИСЭ. В статьях 5, проанализированы процессы, протекающие на поверхности и в фазе . В наиболее существенной работе обсуждаются аномалии, возникающие при интерпретации механизма функционирования ИСЭ. При обсуждении принимается во внимание эксперимент Доннана, время отклика, морфология поверхности и т. Кроме того, изучались энергетические проблемы с помощью теории Гиббса. Установлено, что модифицированные электроды, на которых химические реакции могут происходить с магистральным ионом, имеют поверхностную реакцию. Для обычных мембранных ИСЭ действует правило лиотропного ряда, а поверхностные реакции также возможны, но такие электроды не всегда проявляют нернстовский отклик. Рассмотрены энергетические проблемы переноса заряженных частиц через поверхность раздела электрод раствор. Работы посвящены взаимосвязи процессов переноса ионов через мембраны и электрохимических характеристик ИСЭ на их основе. Большинство этих работ относятся к ИСЭ на основе органических переносчиков нейтрального характера. Изучалась роль различных добавок на свойства сенсоров. Рассматривался пока нетрадиционный тип ИСЭ без включения пластификаторов. Это достигнуто путем введения в матрицу ПВХ различных функциональных ионогенных групп, способных к ионному обмену с компонентами раствора. В этом плане интересны исследования, посвященные карбоксилироианному поливинилхлориду . ПВХсополимерам, как переносчикам протонов , аминированному ПВХ 1. В работе с целью получения новых типов ИСЭ в отсутствии добавок пластификаторов к полимерной матрице, изучена возможность использования в качестве поливинилиденхлорнда, имеющего низкую температуру стеклования С. При изготовлении ИСЭ. С, использовали растворы полимера в тетрагидрофуране с добавками одного из ионофоров в виде четвертичной аммониевой соли АНчиа1 6 или тридодецилметиламмоний тиоцианат.