Влияние краун-соединений как компонентов хроматографических фаз на параметры удерживания органических соединений разных классов

• Автор: Маркова, Оксана Владимировна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 164 с. : ил.

1 1 КОМП.ПЕКСООБРАЧОВАНИЕ В ХРОМАТОГРАФИИ

. . Насчет констант компяексоиоразования с использованием

хроматографических методов

1.1.1.1 Изучение процессов комгглексообразования с использованием газовой хроматографии

1.1 1.2 Процессы комплехсообразования в жидкостной хроматографии

1.2 Макроциклы в качестве комплексообразующих добавок в хроматографии.

1.2.1 Краупсоединепия как макроцнктческпе лиганды

2.1.1 Комплексообразован не макроциклов с органическими молекулами

. 2.2 Краумсоединения как компоненты хроматографических фаз.

1.2.2.1 Использование макроциклов в качестве неподвижных фаз в газовой хроматографии.

.2.3 Макроциклические полиэфиры в высокоэффективной жидкостной

хюматографин.
1.2.3 1 Введение краунэфиров в неподвижную фазу
1 2.3.2 Введение краунэфиров в подвижную фазу
1.2.4 Макроцшаы а тонкослойной хроматографии
ГЛАВА 2. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ОБЪЕКТОВ И МЕТОДОВ ИССЛЕДОВАНИЯ
2.1 Выполнение экспериментов в режиме газовой хроматографии
2. . 1 Подготовка газохроматографических неподвижных фаз.
2.1.2 Измерение индексов удерживания тестовых соединений. Оценка полярности, селективности и температурного рабочего режима исследуемых фаз. .
2.2 Различные варианты модификации поверхности сорбента в тонкослойной хроматографии ТСХ с использованием КРАУНсоединений
2.2.1 Выбор условии ммшфикации концентрации, времени, способа пластинок Силуфол
2.2.2 Выбор сорбента для модификации пластинок
2.2.3 Подготовка хроматографических пластин с нанесенным модификатором.
2.2.4 Апапп тестовых веществ на тастипах, модифицированных
аминобензойпыми кислотами.
2.2.5 Апапп тестовых веществ с Избавлением аминобензойных кислот в подвижную фазу с использованием модифицированных и немодифицированных пластинок.
2.2. А пали тестовых веществ па пластинах, модифицщюоапиых дибензо
крауп6 и дибензокраун8.
2.3 Изучение влияния макроциклов на хроматографическое поведение
ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ В ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ.
2.3.1 Усмхшя варьирования селективности ионного обмена.
2.3.2 Характеристика методов и объектов исследования в режиме обращенионгзовои высокоэффективной жидкостной хроматографии.
2.3.2.1 Использованные реактивы, аппаратура и условия хроматографического анализа.
2.3.2.2 Установление возможности селективного комплексообразования макроциклов с органическими соединениями в режиме ОФ ВЭЖХ.
2.3.3 Расчет констант комшексообразовапия при анализе органических соединений в режиме ВЭЖХ.
ГЛАВА 3. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ МАКРОЦИКЛОВ В ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ ДЛЯ СЕЛЕКТИВНОГО РАЗДЕЛЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ РАЗЛИЧНЫХ
КЛАССОВ
ГЛАВА 4. ВЛИЯНИЕ М АКРОЦИКЛОВ НА СЕЛЕКТИВНОЕ РАЗДЕЛЕНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ С РАЗЛИЧНЫМИ ФУНКЦИОНАЛЬНЫМИ ГРУППАМИ В ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ.
4.1 Использование краунэфиров в ТСХ.
4.2 Изучение возможности варьирования селективности ионного
ОБМЕНА ПРИ АНАЛИЗЕ МАКРОЦИКЛОВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИХ сорбентов с ПРИВИТЫМИ АМИНОГРУППАМИ
4.3 Использование макроциклов в качестве лигандов в жидкостной
ХРОМАТОГРАФИИ.
Исследование катионной селективности 8членных краунэфиров
ПРИ АНАЛИЗЕ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ С ПРОТОНИРОВАННЫМИ АМИНОГРУППАМИ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
ПРИЛОЖЕНИЕ
Введение


В подвижную фазу добавляются ионы металла и так называемый лигацдный обмен осуществляется уже в подвижной фазе в отличие от классической лиганднообменной хроматографии, где разделение происходит за счет образования координационных связей между лигандами и ионами металловкомплексообразователей на сорбенте . М ион металла, Ь 1 лиганд, М 1 образующийся комплекс
комплексы, го последние избирательно распределяются между подвижной и неподвижной фазами, что обуславливает их разделение. К вариантам хроматографии с использованием процессов комплексообразования для увеличения селективности и эффективности анализа можно отнести и ионпарную хроматографию НИХ один из частных случаев обращеннофазовой ВЭЖХ. Сущность этого варианта ВЭЖХ заключается в динамическом модифицировании поверхности неполярного сорбента группами, обладающими ионнообменными свойствами . Для этого в подвижную фазу, вводят гидрофобные ионы в качестве специфических модификаторов, способных вступать в селективное комплексообразование с анализируемыми соединениями с формированием ионной пары. Как правило, это алкилсульфаты или алкидсульфонаты, используемые для разделения катионов ионы тетраалкилам мо ни я для анионов. Достоинством НИХ по сравнению с другими вариантами ВЭЖХ является большая селективность, а по сравнению с ионообменной хроматографией большая эффективность разделения . Таким образом, применение вторичных равновесий особенно полезно в ОФ ВЭЖХ, где удерживание управляется взаимодействиями сорбентсорбат. Расчет констант комплексообразования с использованием хроматографических методов. Хроматографические методы позволяют контролировать образование комплексов между анализируемыми соединениями и компонентами как подвижных, так и неподвижных фаз на основании различия в хроматографическом поведении свободною и связанного в комплекс вещества. Впервые методика определения констант комплексообразования хроматографическим методом была развита в работах Пурнелла, что подробно обсуждается в обзоре . Анализируемое вещество X реагирует с компонентом Л, введенным в неподвижную фазу, с образованием комплекса. Анализируемое вещество X образует комплекс с жидкой неподвижной фазой Я. Анализируемое вещество X реагирует с самим собой. Добавка А реагирует с неподвижной жидкой фазой 8. Еще один класс 5, в котором как анализируемое вещество, так и добавка реагируют с неподвижной жидкой фазой, обсуждается в . А растворенная в неподвижной фазе комплексообразующая добавка с концентрацией о. X летучее анализируемое вещество, являющееся донором или акцептором электронов. А коэффициент распределения X на колонке с чистым растворителем б, т. Предложенный Пурнелом теоретический аппарат и соответствующая классификация использовались для изучения комплексов различного типа донорноакцепторных. V объем неподвижной фазы. Таким образом расчет соответствующих констант по формуле 1. С использованием предложенных моделей рассчитаны константы комплексообразования различных гкомплексов, комплексов с переносом заряда, водородной и мостиковой связью 5. Систематический обзор возможностей применения газовой хроматографии для количественного изучения равновесий, типы которых указаны выше, даны в работах 8, . В настоящее время около публикаций по газожидкостной хроматографии обсуждают проблемы комплексообразования. При исследовании комплексообразования газохроматогрфичсский метод во многих случаях превосходи т другие особенно велики преимущества этого метода, при изучении гидролизующихся и нерастворимых в воде комплексов. Наиболее ценны методы газовой хроматографии в тех случаях, когда другие методы анализа непригодны. III в видимой, НК и УФобластях почти идентичны, что ограничивает возможность их анализа спектральными методами. Легкое разделение этих двух изомеров является одной из простейших стереохимических проблем, для решения которых можно использовать газовую хроматографию 6. К I лмоль, как. Процессы комплексообразования в жидкостной хроматографии. Предложенная Пурнелом методика расчета констант комплексообразования была перенесена и на жидкостную хроматографию .