Применение сенсибилизированной флуоресценции европия и тербия в мицеллярных растворах ПАВ для определения биологически-активных веществ

• Автор: Былинкин, Юрий Геннадьевич
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Саратов
• Количество страниц: 171 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

Список условных обозначений и сокращений Введение

Глава 1. Обзор литературы

1.1. Сенсибилизированная флуоресценция РЗЭ

1.2. Лиганды, сенсибилизирующие флуоресценцию РЗЭ.

1.3. Усиление сенсибилизированной флуоресценции третьим компонентом

1.4. Использование поверхностноактивных веществ

1.5. Тушение или сенсибилизация флуоресценции другими ионами РЗЭ

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1. Реактивы

2.2. Аппаратура и техника измерений

2.3. Обработка экспериментальных данных
Глава 3. Сенсибилизированная флуоресценция Еи3 с ТТА в присутствии второго лиганда в мицеллярных растворах ПАВ
3.1. Влияние второго лиганда
3.2. Влияние НПАВ
3.3. Соотношение компонентов хелата Еи3ТТА ТОФО
3.4. Влияние других редкоземельных элементов
Глава 4 Тушение сенсибилизированной флуоресценции хелата ЕиТТА
4.1. Тушение флуоресценции хелата Еи3ТТА аденозинтрифосфорной кислотой.
4.2. Оптимальные условия получения максимального сигнала тушения системы Еи3 ТТА
Глава 5. Сенсибилизированная флуоресценция хелатов европия и тербия с тетрациклинами и фторхинолонами
5.1.1. Сенсибилизированная флуоресценция европия с тетрациклинами.
5.1.2. Влияние второго лиганда на интенсивность флуоресценции хелата Еи3 с тетрациклинами
5.1.3. Влияние природы ПАВ на интенсивность флуоресценции хелата Еи3 ТТ Фен.
5.1.4. Выбор оптимальных условий сенсибилизированной флуоресценции в системе Еи3 ОТТ Фен ДДБС
5.1.5. Построение градуировочных графиков для определения тетрациклинов с помощью системы Еи3 Фен ДДБС
5.2.1. Сенсибилизированная флуоресценция европия и тербия с фторхинолонами
5.1.2. Влияние второго лиганда на интенсивность флуоресценции бинарных хелатов Еи3 и ТЬ3
5.2.3. Влияние природы и концентрации ПАВ на интенсивность флуоресценции бинарных и смешанолигандных хелатов.
5.2.4. Выбор оптимальных условий флуоресценции хелата Еи3 с ципрофлоксацином
5.2.5. Градуировочные характеристики для определения фторхинолонов сенсибилизированной флуоресценцией с РЗЭ.
Глава 6. Применение в анализе сенсибилизированной флуоресценции смешаннолигандных хелатов европия в мицеллярных средах ПАВ
6.1. Определение европия
6.2. Определение аденозинтрифосфорной кислоты
6.3. Определение тетрациклинов
6.4. Определение фторхинолонов Выводы
Литература


Основные результаты работы доложены на Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам Ломоносов Москва, и , II Всероссийском семинаре Проблемы и достижения люминесцентной спектроскопии Саратов, , Международной конференции по люминесценции, посвященной 0летию со дня рождения академика С. И.Вавилова Москва, , Поволжской конференции по аналитической химии Казань, , Всероссийской конференции Актуальные проблемы аналитической химии Москва, , III Черкесовских чтениях Проблемы аналитической химии Саратов, , Международном форуме Аналитика и аналитики Воронеж, , IV Всероссийской конференции молодых ученых Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии Саратов, . Публикации. По теме диссертационной работы опубликовано работ 2 статьи в центральной печати, 2 статьи в сборниках, тезисов докладов. Структура и объем работы. Диссертационная работа изложена на 0 страницах, включая введение, 6 глав, выводы, список литературы 9 источников. Работа содержит рисунка и таблиц. В первой главе представлен обзор литературы, в котором описаны Во второй главе приводится описание техники эксперимента и методики обработки экспериментальных данных. В третьей главе изложены результаты изучения сенсибилизированной флуоресценции теноилтрифторацетонатного хелата европия в присутствии различных вторых лигандов в мицеллярных растворах неионных ПАВ. В следующей главе излагаются результаты применения этой системы для определения аденозинтрифосфорной кислоты. В пятой главе описывается сенсибилизация европия и тербия антибиотиками группы тетрациклинов и фторхинолонов. В шестой главе описываются разработанные методики определения европия, аденозинтрифосфорной кислоты и изученных антибиотиков. Далее следуют выводы, список литературы и приложение. ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ 1. Сенсибилизированная флуоресценция редкоземельных элементов в присутствии органических лигандов впервые была открыта в году, когда Vi 1 отметил, что поглощение УФ света рядом Рдикетонатных комплексов вызывает узкополосную эмиссию, характерную для иона европия III. УФ или видимый свет поглощают большинство комплексов РЗЭ с органическими лигандами, однако не все они флуоресцируют. В спектрах флуоресцирующих комплексов наблюдаются узкие полосы, характерные для излучения ионов РЗЭ. В таблице 1 даны энергии возбужденных уровней и длины волн переходов с возбужденных уровней на подуровни основного состояния ионов РЗЭ 2. В спектрах флуоресценции европия III присутствуют полосы, соответствующие переходам с двух возбужденных уровней 5Э0 и 5Б, на 7Р уровни основного мультиплета. Наиболее интенсивной в растворах комплексов европия является полоса при 5 нм, соответствующая переходу 3Эо 7р2. В спектре флуоресценции тербия III имеется семь полос, соответствующим переходам с уровня 5Э4 на подуровни основного мультиплета 7Р. Самая интенсивная полоса имеет максимум при 5 нм . Э4 7Р5. Г 92 Г ц2. Таблица 1. Ей3 0
5о, 0 7р, 7р, 7р. Т 6т Г 52 2 Г ц2, 6 6п 6т г 92, Г 72, Г 52, 6Рзп 0, 0, 0, 0, 0, 0,
В литературе описаны три механизма, объясняющих перенос энергии возбуждения с лигандов на ионы лантанидов 39. Общепринятый заключается в том, что после поглощения света лигандом и эффективной интеркомбинационной конверсии между нижним синглетным и верхним триплетным состоянием Т, лиганда, происходит перенос энергии с триплета лиганда на ближайший уровень Еп иона РЗЭ рис. Этот механизм согласуется, повидимому, с большинством экспериментальных результатов, полученных различными группами исследователей. Для того чтобы доказать, что перенос энергии в хелате европия происходит через триплетное состояние лиганда, был поставлен эксперимент с дибензоилметанатами европия III и лантана III 9, в котором показано, что межмолекулярный перенос энергии на европий III происходит именно с триплетного состояния лиганда дибензоилметана. III с гексафторацетилацетонатом происходит через низшее триплетное состояние лиганда . Некоторые авторы И предлагают другой механизм переноса энергии возбуждения. Полагают, что происходит прямой перенос энергии с синглетного состояния i лиганда на ближайший уровень Еп иона РЗЭ рис. Повидимому, такой перенос энергии все же не играет большой роли в сенсибилизации флуоресценции, так как возбужденное синглетное состояние лиганда характеризуется малым временем жизни.