Люминесцентное определение Tb, Eu, Dy и Sm с замещенными сульфосалициловой кислоты в мицеллярных средах

• Автор: Ульбашева, Раузат Дагировна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Нальчик
• Количество страниц: 156 с. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ

Список сокращенных наименований

ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. Люминесцентные свойства редкоземельных элементов в комплексах с органическими реагентами и их использование в анализе

1.1. Люминесцентные свойства ионов редкоземельных элементов

1.2. Механизм взаимодействия ионов редкоземельных элементов с

органическими лигандами.

Влияние различных факторов на интенсивность люминесценции ионов редкоземельных элементов в комплексе с органическими реагентами

1.3. Использование люминесценции редкоземельных элементов в комплексе

с органическими реагентами в анализе

1.4 Аналитические формы люминесцирующих комплексов редкоземельных

элементов с фенолами и их замещенными.
Комплексы редкоземельных элементов с фенолами.
Комплексы редкоземельных элементов с замещенными фенолами.
Комплексы редкоземельных элементов с бисфенолами
Комплексы редкоземельных элементов с замещенными салициловой и сульфосалициловой кислот.
1.5. Аналитические формы люминесцирующих смешаныолигандных комплексов редкоземельных элементов
1.6. Поверхностноактивные вещества в анализе.
ГЛАВА II. Реагенты, аппаратура и методика эксперимента
2.1. Реагенты.
Синтез новых замещенных сульфосалициловой кислоты.
2.2. Аппаратура и техника измерений.
2.3. Методики исследования
ГЛАВА III. Аналитические формы люминесцирующих комплексов редкоземельных элементов с новыми замещенными сульфосалициловой кислоты.
3.1. Комплексы тербия с хлорангидридом метилового эфира сульфосалициловой кислоты.
3.2. Комплексы тербия и европия с ,4Диамидодифенилсульфидо диметил дисульфосалицилатом.
3.3. Комплексы тербия, европия, диспрозия и самария с метиловым эфиром броманилидом сульфосалициловой кислоты
3.4. Комплексы тербия, европия, диспрозия и самария с дифениловым эфиром
сульфосалициловой кислоты.
Комплексы тербия и диспрозия с дифениловым эфиром
сульфосалициловой кислоты.
Комплексы европия и самария с дифениловым эфиром сульфосалициловой кислоты.
3.5. рНпотенциометрическое изучение комплексов редкоземельных
элементов с замещенными сульфосалициловой кислоты.
Определение констант устойчивости комплексов редкоземельных элемен тов с метиловым эфиром броманилидсульфосалициловой кислоты.
3.6. ИКспсктроскопическое изучение состава аналитических форм комплексов тербия с замещенными сульфосалициловой кислоты
ГЛАВА IV. Исследование аналитических форм смешаннолигандных комплексов редкоземельных элементов с замещенными сульфосалициловой кислоты.
4.1. Влияние поликарбоновых кислот и органических оснований на
интенсивность люминесценции ионов редкоземельных элементов в комплексе с замещенными сульфосалициловой кислоты.
4.2 Влияние поверхностноактивных веществ на интенсивность
люминесценции комплексов редкоземельных элементов с замещенными
сульфосалициловой кислоты.
Влияние поверхностноактивных веществ на люминесцентные свойства РЗЭ в комплексе с хлорангидридом метилового эфира
сульфосалициловой кислоты.
Влияние поверхностноактивных веществ на люминесцентные свойства редкоземельных элементов в комплексе с метиловым эфиром
броманилидом сульфосалициловой кислоты
Влияние поверхностноактивных веществ на люминесцентные свойства редкоземельных элементов в комплексе с дифениловым эфиром сульфосалициловой кислоты.
4.3. Вопросы механизма действия ПАВ на люминесцентные свойства редкоземельных элемен тов в комплексах с замещенными сульфосалициловой кислоты
ГЛАВА V. Разработка люминесцентных методик определения
индивидуальных редкоземельных элементов
5.1. Люминесцентные свойства ионов редкоземельных элементов вследствие их взаимодействия в комплексах с замещенными сульфосалициловой
кислоты в растворах и в мицеллярных средах.
Сенсибилизация люминесценции ионов диспрозия и самария в мицеллярных средах.
5.2. Влияние 1элсментов на люминесцентные свойства растворов комплексов с замещенными сульфосалициловой кислоты
5.3. Методики определения индивидуальных редкоземельных элементов в комплексах с замещенными сульфосалициловой кислоты.
5.4. Сравнение разработанных методик определения редкоземельных элементов в комплексах с замещенными сульфосалициловой кислоты
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


Если электрон находится в более высоком энергетическом состоянии, то он переходит на излучающий уровень путем безызлучательных переходов рис. Рис. Разность энергии между комбинирующими уровнями определяет длину волны излучаемого света. Узкополосный характер спектра позволяет производить одновременное определение нескольких элементов при использовании спектрофлуориметров с достаточной разрешающей силой. При охлаждении до температуры жидкого азота, т. К, линии становятся более узкими и расщепляются на ряд компонентов. Люминесценция ионов лантанидов может быть возбуждена при поглощении света в узких полосах, соответствующих переходам электронов внутри 4 Гоболочки. Хотя переходы внутри 4 Г4 оболочки согласно правилам отбора являются запрещенными, они возможны и довольно интенсивны при комплексообразовании РЗЭ с органическими реагентами. Согласно теории , величина т обратно пропорциональна вероятности А перехода т1А. А V У
где е и т заряд и масса электрона с скорость света у частота перехода. Среднее время жизни ионов РЗЭ в возбужденных состояниях т колеблется от до 0 мксек. В комплексных соединениях РЗЭ с органическими лигандами т возрастает, например, в случае ионов тербия до 0 мксек, что свидетельствует о снижении роли безызлучательной дезактивации возбужденных состояний . Методы определения РЗЭ с использованием люминесценции растворов простых солей в настоящее время не применяются ввиду малой интенсивности люминесценции. При возбуждении люминесценции наиболее часто используемым источником фото возбужден ия является излучение ртутной лампы. Методы определения РЗЭ в анализе возможно с использованием кристаллофосфоров и комплексных соединений с органическими лигандами. Мы остановимся на методах определения РЗЭ в комплексных соединениях с органическими реагентами в растворах. В видимой области спектра люминесценции иона самария наблюдаются три полосы с максимумами при длинах волн 0, 5 и 0 нм, соответствующих переходам 6Н, Н2 И 6Нз2. Переход ЛНс2, является сверхчувствительным, окраска излучения малиновою цвета 5,9, . В спектре люминесценции иона европия наблюдаются полосы, соответствующие переходам с двух возбужденных уровней 5Э0 и О на То. Наиболее яркой в растворах комплексов европия является полоса с максимумом около 2 нм, соответствующая переходу Оо 2 Окраска излучения красного цвета 5, 9, . В спектре люминесценции иона тербия имеется семь полос, соответст
вующих переходам с уровня Э4 на уровни основног о мультиплета Т. Наиболее яркая полоса с максимумом интенсивности свечения при длине волны 5 нм, соответствующая переходу Т5 излучение зеленого цвета 5, 9,. В видимой области спектра у иона диспрозия наблюдаются полосы люминесценции с максимумами при длинах воли 0, 0 и 0 нм, соответствующие переходам 4р6Нх, Н 2, 1 Нц2 Сверхчувствительному переходу соответствует полоса с максимумом при длине волны 0 нм, соответствующий переходу ТгН2 излучение оранжевого цвета 5, 8, 9. В последнее время значительно увеличился интерес к люминесценции комплексных соединений редкоземельных элементов с органическими реагентами в растворах. В ряде работ показано, что возбуждение ионов Бт, Ей, ТЬ и Эу во многих соединениях с органическими реагентами происходит при облучении растворов комплекса световой энергией, не поглощаемой ионами РЗЭ, но поглощаемой органической частью молекулы и передачей ее внутримолекулярно к ионам РЗЭ. Представления о механизме передачи энергии от органической части молекулы к ионам редкоземельных элементов в последнее время претерпевают изменения, и мы остановимся на них несколько подробнее. В работах 5, 6, , , , показано, что перенос энергии происходит через триплетное состояние органической части молекулы. При поглощении кванта света молекула органического соединения переходит в возбужденное синглетное состояние рис. Рис. ТЬ. Из последнею синглетного состояния молекула может вернуться в основное состояние несколькими путями, либо путем излучения кванта света, при этом наблюдается люминесценция самой органической молекулы, либо 5ь Т первые синглетный и триплетный уровни органического комплекса путем безызлучательной дезактивации молекулы.