Новые экстракционные системы для выделения и определения аминокислот : Ионные жидкости как экстрагенты

• Автор: Смирнова, Светлана Валерьевна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 173 с. : ил

ВВЕДЕНИЕ

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Глава 1. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ И ВЫДЕЛЕНИЯ АМИНОКИСЛОТ

1.1. Физические и физикохимические свойства аминокислот

1.2. Методы определения аминокислот

1.3. Методы выделения аминокислот

1.3.1. Сорбционные методы

1.3.2. Экстракция и мембранный транспорт

1.4. Применение макроциклических соединений для выделения и

определения аминокислот

1.4.1. Применение краунэфиров, каликсаренов и других макроциклов в

экстракции и мембранном транспрдеге катионов аминокислот
1.4.2. Экстракция цвиттерионов аминокислот с использованием
макроциклических и других специфических реагентов
1.4.3. Применение фенилборных кислот дтя связывания аминокислот
Глава 2. ИОННЫЕ ЖИДКОСТИ. ЭКСТРАКЦИОННЫЕ СИСТЕМЫ НА
ОСНОВЕ ИОННЫХ ЖИДКОСТЕЙ
2.1. Свойства ионных жидкостей
2.2. Применение ионных жидкостей в экстракции
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Глава 3 ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА, АППАРАТУРА И ТЕХНИКА
ЭКСПЕРИМЕНТА
Глава 4. ЭКСТРАКЦИЯ АМИНОКИСЛОТ ДИЦИКЛОГЕКСИЛКРАУН6 И КАТИОНООБМЕННЫМИ ЭКСТРАГЕНТАМИ ДИНОНИЛНАФТАЛИНСУЛЬФОКИСЛОТОЙ И ДИ2ЭТИЛГЕКСИЛФОСФОРНОЙ КИСЛОТОЙ
4.1. Экстракция аминокислот динонилнафталинсульфокислотой
4.1.1. Влияние и времени контакта фаз на экстракцию аминокислот с
динонилнафталинсульфокислотой
4.1.2. Определение состава экстрагирующихся соединений. Расчет констант экстракции аминокислот динонилнафталинсульфокислотой
4.1.3. Экстракция аминокислот динонилнафталинсульфокислотой в присутствии краунэфнра
4.2.Экстракция аминокислот ди2этилгексилфосфорной кислотой
4.2.1. Влияние на экстракцию аминокислот ди2этилгексилфосфорной кислотой
4.2.2. Концентрационные зависимости. Влияние концентрации ди
этилгексилфосфорной кислоты, аминокислот на экстракцию.
Расчет констант экстракции
4.2.3. Экстракция аминокислот ди2этилгексилфосфорной кислотой в
присутствии дициклогексил краун6
Глава 5. ЭКСТРАКЦИЯ АМИНОКИСЛОТ КАЛИКС8АРЕНОМ
5.1. Влияние и времени контакта фаз на экстракцию аминокислот каликс8ареном
5.2. Определения состава экстрагирующихся комплексов, расчет констант экстракции аминокислот каликс8ареном
5.3. Мешающее влияние катионов металлов и аминов на экстракцию аминокислот каликс8ареном Ю
ГЛАВА 6. ЭКСТРАКЦИЯ АМИНОКИСЛОТ ФЕНИЛБОРНЫМИ
КИСЛОТАМИ
6.1. Экстракционные свойства производных фенилборной кислоты
6.2. Экстракция аминокислот 2,4динитроЗтолилборной кислотой 1
6.3. Экстракция аминокислот 2,4динитроЗтолилборной кислотой в присутствии ДЦГК6
Глава 7. ПРИМЕНЕНИЕ ИОННОЙ ЖИДКОСТИ ДЛЯ ЭКСТРАКЦИИ
АМИНОКИСЛОТ
7.1. Экстракция аминокислот в ионную жидкость с дициклогексил пп краун
7.2. Экстракция аминокислот другими реагентами в ионную жидкость
7.3. Возможности практического применения экстракции в ионную
жидкость для извлечения аминокислот
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Однако они не получили столь широко применения, как нингидриновая методика изза невысокой чувствительности и селективности, а также длительности проведения определения. Флуориметрические методы определения, как правило, на несколько порядков превосходят спектрофотометрические по чувствительности кроме того, они позволяют повысить воспроизводимость и сократить время, затрачиваемое на определение. Широкое распространение получил метод флуориметрического определения аминокислот с ортофталевым альдегидом. КБН
и. Н
В отличие от методики с ниннгидрином, реакция с ОФА не требует нагрева, определение проводят через 5 минут после смешивания реагентов. Предел обнаружения составляет 1М М. Однако образующийся аминокислотный аддукт нестабилен. Возможность повышения стабильности заключается в варьировании тиолов, проведении реакции в ном этаноле или ном ДМСО . Эти приемы позволили повысить точность определения и снизить пределы обнаружения. Некоторые аспекты определения аминокислот с ОФА обсуждаются в работах . Метод определения аминокислот с использованием флуорескамина используется при выполнения анализа на аминокислотном анализаторе, где аминокислоты предварительно разделяются на колонке . По чувствительности он практически не уступает методу с ОФА, тем не менее ОФА более доступен и может быть в отличие от флуорескамина растворен в водных растворах, что является определенным преимуществом при работе с автоматическими дозаторами. Опубликованы работы, описывающие методики образования аддуктов, способных к флуоресценции, с последующим прецизионным обнаружением аминокислот с циса,Рдинитростильбеном, дансилхлоридом . Специфика этих методик определения позволила широко применять их в автоматических аминокислотных анализаторах, снизив пределы обнаружения до 1 М . Спектрофотометрические и флу ори метрические методы определения аминокислот с предварительным химическим превращением, как правило требуют продолжительного времени, соблюдения жестких условий, часто проходят в несколько стадий, что следует отнести к недостаткам метода. Несмотря на это, их традиционно широко используют для определения аминокислот как самостоятельно, так и в сочетании с хроматографией и другими методами разделения. Хроматографические методы применяют при разделении и определении аминокислот в анализе пищевых продуктов, биологических и лекарственных препаратов. Соответствующих работ в литературе чрезвычайно много, поэтому ниже приведены лишь типичные примеры. Высокоэффективная жидкостная хроматография используется для определения аминокислот как компонентов белков, пищевых продуктов, биологических и других объектов . При проведении обнаружения непосредственно с хроматографированием чаще всего используются системы, основанные на измерении поглощения в УФобласти, флуоресценции, электрохимических характеристик. При разделении аминокислот методом ВЭЖХ приходиться сталкиваться с двумя основными проблемами вопервых, это большое различие в полярности отдельных аминокислот вовторых, низкие коэффициенты поглощения аминокислот в УФобласти. Для преодоления этих трудностей используют пред и послеколоночную модификацию аминокислот. В первом случае можно получить гидрофобные производные аминокислот, которые проще разделить методом ВЭЖХ или обработать пробу модифицирующими реагентами, которые дают с аминокислотами производные со значительно более высокими коэффициентами поглощения . ВЭЖХ успешно применяется для разделения на неподвижных фазах с химически привитыми функциональными группами, например, обращенных фазах, аминофазах, а также методами ионпарной, лигандно и ионообменной хроматографии . Вследствие высокой полярности гидрофильные аминокислоты весьма слабо удерживаются гидрофобными неподвижными фазами, тем не менее их разделение осуществляют введением в подвижную фазу ионогенных ПАВ, например децилсульфата. Это так называемая нонпарная хроматография, в процессе проведения которой гидрофобный, но заряженный ионпарный реагент ассоциируется с противоположно заряженной группой аминокислоты, что приводит к образованию ионпарного комплекса, имеющего более высокий коэффициент емкости, чем свободная аминокислота.