Электротермическое атомно-абсорбционное определение легколетучих элементов с использованием цирконий-иридиевого перманентного модификатора на карбонизованной основе

• Автор: Велигодский, Илья Михайлович
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Краснодар
• Количество страниц: 168 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
Введение
1 Перманентные химические модификаторы матрицы в электротермической атомноабсорбционной спектрометрии аналитический обзор

1.1 Группы перманентных модификаторов ПМ сходства и различия

1.2 Металлы платиновой группы в роли ПМ

1.3 Карбиды тугоплавких металлов КТМ, как ПМ.

1.4 Смешанные модификаторы.

1.5 Модифицирующие системы в металлических атомизаторах

1.6 Модификаторы на карбонизованной основе.

1.7 Выводы к аналитическому обзору и постановка задач исследования

2 Синтез и исследование свойств модификаторов на карбонизованной основе.

2.1 Материалы, реактивы и используемое оборудование
2.2 Схема синтеза и проводимые измерения.
2.3 Структурные свойства синтезированных модификаторов.
2.4 Термостабильность иридиевой компоненты
3 Закономерности атомизации элементов в присутствии разработанного модификатора
3.1 Методика выполнения исследований
3.2 Температурные параметры испарения определяемых элементов
в графитовой печи
3.3 Кинетика процессов атомизации элементов в присутствии перманентных модификаторов на карбонизованной основе.
4 Исследование модифицирующих свойств синтезированных перманентных композиций.
4.1 Методика выполнения исследований.
4.2 Термостабилизирующие свойства модификаторов при определении Аб, Сс1, РЬ, 8Ь, 8е и Те
4.3 Эффективность устранения перманентными модификаторами мешающего влияния анионов
5 Апробация результатов оптимизации условий ЭТААС определения элементов с новыми модификаторами в сложных матрицах.
5.1 Методика выполнения исследований.
5.2 Определение Ав, Сс1, РЬ, 8Ь, 8е и Те в сточных водах.
5.3 Определение Бе в ветеринарном препарате
Заключение.
Выводы.
Список использованных источников


С. Необходимо учитывать, что платиновые металлы образуют весьма стабильные комплексные хлориды, как например, ИазГРбСЦ, который плавится при 0С без разложения, а такое соединение, как МН42Рс1С плавится и возгоняется при 0 и 0С соответственно. Кроме того, известно негативное влияние хлоридной матрицы на модификаторы платиновой группы . Основной особенностью МПГ является то, что в металлической форме они легко растворяют в себе другие металлы, а также образуют интерметаллиды . Физические свойства. Необходимо выделить температуры плавления Рс1 С, Р1 С, Ют С, Яи С, 1г С и кипения Рб С, Р1 С, Ш1 С, Ли С, 1г С элементов. Все приведнные металлы имеют кубическую кристаллическую рештку, кроме рутения, отличающегося гексагональной решткой. Способ нанесения. Физические и химические характеристики перманентных модификаторов очень сильно зависят от способа нанесения модификатора. Платиновые металлы обычно наносятся термохимическим и, реже, электрохимическим , , , способами. Иногда встречаются случаи катодного напыления металлов этой группы . Известны данные о том, что электрохимическое нанесение такого сравнительно легколетучего элемента, как палладий значительно увеличивает срок его действия. В то время, как при термохимическом нанесении Рб для определения Н его термостабильность была сравнительно низкой. Модификатор был эффективен на протяжении циклов измерений при атомизации не выше С . При анализе селена в органических соединениях модифицирующие свойства палладия сохранялись на протяжении измерений . Эффективным решением этой проблемы оказалось электрохимическое нанесение, что позволило проводить с палладиевым и родиевым модификаторами 0 и 0 измерений при температуре атомизации С без ухудшения аналитических характеристик. Однако, в исследовании отмечено, что при электрохимическом нанесении небольших количеств палладия 0. Согласно точке зрения исследователей, при электрохимическом нанесении и катодном напылении протекающие процессы незначительно отличаются от процессов, протекающих в предварительно восстановленных традиционных модификаторах, что обусловлено металлической формой модификатора. При термохимическом модифицировании раствор металла вносился в печь и затем многократно прокаливался в инертной атмосфере при температуре около С . Такие условия позволяли получить модификатор в виде металла. Это также подтверждается исследованиями влияния предварительного восстановления палладия на аналитический сигнал ртути . Согласно результатам этот модификатор частично переходит в металлическое состояние уже при температуре С. МПГ. Это напрямую подтверждается данными , где рутениевый ПМ, и традиционный РбМ модификатор показали одинаковую эффективность при определении РЬ и Сб в минеральном угле. В работе в качестве модификаторов ЭТА АС определения селена рассмотрены 1, Си и Рб. Достаточной для перманентной модификации термической и химической стойкостью обладал палладий, полученный электрохимическим нанесением. Однако такой способ, хоть и устраняет проблему испарения модификатора, но является менее доступной и более сложной техникой, нежели термохимическое нанесение. Механизм действия МПГ. Общие принципы модифицирования данной группы модификаторов были изложены выше , однако в другой работе 9 автор считает, что нет такого подхода, который позволил бы описать все известные на данный момент явления. Это обусловлено наличием противоречивых результатов, получаемых при анализе проб с различной матрицей 3. В зависимости от состава пробы механизм взаимодействия модификатора с аналитом также может изменяться, вследствие чего необходимо изучение модифицирования во взаимосвязи с влиянием на него различных видов матриц. Следствием противоречивых данных являются различия в трактовке процессов, протекающих входе измерений, и в предлагаемых механизмах модифицирования. Детально показаны эти противоречия в статье , где авторы объявили многие объяснения происходящих процессов, как фикции или заблуждения. Так, например, они считают, что в условиях ЭТААС анализа невозможно образование интерметаллидов в чистом виде или сплавов модификатора с аналитом, вследствие очень больших соотношений масс модификатораналит порядка 35.