Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Цианоксимы на основе азолов и азинов - новые спектрофотометрические реагенты для определения железа и меди
  • Автор:

    Гуськова, Татьяна Васильевна

  • Шифр специальности:

    02.00.02

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    1985

  • Место защиты:

    Ростов-на-Дону

  • Количество страниц:

    162 c. : ил

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы



Комплексы металлов, центральный атом которых способен к обратной координации, будут достаточно прочны, чтобы образовываться даже при низких концентрациях свободного лиганда или в сильнокислой среде. Благоприятно меняется соотношение констант равновесия на различных стадиях образования комплекса. Например, высокое значение константы устойчивости третьей стадии при образовании комплекса 1,фенантролина с 7е П еК3 ,3 ф можно объяснить возникновением обратнокоординационных связей. Высокая прочность трискомплекса приводит к его количественному образованию даже при малом избытке лиганда. Эти полосы гораздо интенсивнее, чем в случае 4переносов, связанных только с расщеплением поля лигандов, поэтому можно разрабатывать намного более чувствительные спектрофотометрические методы. Очевидно, что наиболее подходящими, реагентами в спектрофотометрии являются лиганды, в спектрах комплексов которых име ются полосы, соответствующие переносу заряда в направлении лиганд металл или металллиганд. Обычно эти полосы четко отделены от полос поглощения самого лиганда, что имеет большое значение при аналитическом определении. Полосы, связанные с переносом заряда и вызванные возбуждением электрона центрального атома на орбиталь лиганда, появляются в спектрах комплексов, образованных металлами в низкоокисленном состоянии и ненасыщенными лигандами, то есть тогда,когда возможна обратная координация. Такие комплексы переноса заряда КПЗ образуют лиганды, занимающие последние места в спектрохимическом ряду лигандов. Изза повышенной 7Гакцепторной способности эти лиганды упрочняют низкоокисленное состояние центрального иона переходного металла, к ним относятся полиамины этилендиамин, 2,2дипиридил, I,фенантролин и их производные, различные оксимы, производные пиридина. Устойчивые комплексы двухвалентного железа образуются с
лигандами, имеющими поля лигандов, достаточно сильные, чтобы способствоватьспариванию электронов на 3сорбиталях. Низкий заряд иона Си и его ЗА0электронная структура приводят к тому, что Си I образует наиболее прочные комплексы с сильнополяризующимися лигандами, особенно в тех случаях, когда возможно обратное двойное связывание. Таким образом, для ионов П и Си1 наиболее благоприятным будет такой тип лигандов, в котором связывание осуществляется атомами азота, как в случае аналитически полезных групп реагентов, основными представителями которых являются 1,фенантролин I и 2,2дипиридил П. Эти реагенты в своем составе имеют функциональную аналитическую группировку атомов ФАГА ферроиновую группировку Ы ССы , специфическую как для иона ЗШ, так и для иона См1. Вещества Ш являются важнейшими хелатообразующими реагентами в спектрофотометрическом определении еП. Они образуют с ионом Зе П катионные хелаты состава ,имеющие интенсивную оранжевокрасную окраску, хорошо растворимые в воде 9, ю. Введение алкильных заместителей в пположение к атогу азота гложет повысить устойчивость хелатов, значительное повышение чувствительности достигается введением фенильных групп, а также аминоарильных II в пположение к атому азота ароматического кольца. Среди большого числа реагентов с ферроиновой структурой наиболее чувствительными являются 4,7дифенилфенантролин батофенантролин, 0 , 4,4дифениллиридил Ь. Ш, Ъ 0 2. Хелаты П с этими реагента глалорас творимы в воде изза наличия в молекуле лиганда объемных гидрофобных групп. Избирательность всех ферроинов примерно одинакова. При фотометрическом определении еП с 1,фенантролином по методикам ГОСТа , мешающие титан, цирконий, глолибден,вольфрам маскируют цитрат и тартратионагли. В медноцинковых сплавах железо отделяют от остальных компонентов двойным осаждением с гидроокисью алюминия. Кремний удаляют обработкой фтористоводородной гаслотой, олово отгонкой с бромом, свинец осаждают в виде сульфатов. Все это затрудняет анализ и отражается на его надежности. Позднее авторами был предложен 4,7дипбензолазоанилино1,фенантролин как самый чувствительный и избирательный реагент этого ряда. Его комплекс с Те. П , 2 0 образуется в процессе минутной экстракции водного раствора ионов Те П раствором реагента в изоаглиловом спирте. Увеличение селективности, в некоторых случаях могут вызвать даже небольшие изменения в лиганде.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.068, запросов: 962