Висмутолы и дитиокарбаминаты как аналитические реагенты в сорбционно-оптических методах

• Автор: Полянсков, Роман Александрович
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Саранск
• Количество страниц: 156 с. : ил.

Введение

Глава 1. Висмутолы как аналитические реагенты и модификаторы поверхности

1.1. Спектры и таутомерия реагентов

1.2. Комплексообразование

1.3. Фотометрическое определение элементов

1.4. Висмутолы в ТСХ

1.5. Модифицирование поверхности висмутолами

1.6. Выводы
Глава 2. Иммобилизация реагентов, хелатов и функциональных групп на носителях для сорбции ионов металлов

Глава 3. Экспериментальная часть

Глава 4. Комплексы металлов с висмутолами и дитиокарбаминатами в тонкослойной хроматографии
4.1. Предварительные испытания подвижность диэтилдитиокарбаминатов и висмутолатов I некоторых металлов
4.2. Исследование подвижности дитиокарбаминатов металлов
4.3. Влияние соотношения висмутШ пирролидиндитиокарбаминат на характер хроматограмм
4.4. цТолилвисмутол как реагент для тонкослойной хроматографии хелатов
4.5. Изучение аналитических характеристик комплексов металлов с висмутолом I, осажденных в тонком слое носителя
Глава 5. Исследование химикоаналитических свойств сорбентов, полученных иммобилизацией висмутола 1 на кремнезмсодержащих носителях
5.1. Сорбция висмутаШ на исходном и модифицированном силикагелях в статическом режиме
5.2. Сорбция медиП на природной и модифицированной висмутолом 1 цеолитсодержащей породе
5.3. Сравнительная характеристика отношения к ионам медиИ сорбентов с висмутолом I па основе силикагеля и цеолитсодержащей породы
5.4. Извлечение ионов других металлов иммобилизованным на поверхности висмутолом I и избирательность сорбентов 1
Глава 6. Спектроскопия диффузного отражения и цветометрия сорбатов висмутолата I висмутаШ
6.1. Спектроскопия диффузного отражения
6.2. Анализ цветометрических характеристик
Глава 7. Применение изучаемых сорбентов и соединений в
анализе объектов природного и техногенного происхождения
7.1. Анализ методом тонкослойной хроматографии
хелатов
7.2. Анализ гестметодом осадочной хроматографии висмутолатов
7.3. Сорбционное концентрирование медиП из природной воды
Выводы
Список ЛИТЕРАТУРЫ


С помощью распределения Гаусса спектр поглощения висмутола 1 разложен на составляющие отдельных таутомерных структур. Для структуры А рассчитан максимум при 7 нм, В при 4 нм и С при 3 нм. Установлено, что растворители с большей диэлектрической проницаемостью этанол, е . Б
сторону формы А. Применение в качестве экстрагента СНС1з е 4. В 5. В этой же работе 5 спектрофотометрическим методом определена константа прогонизации нафтилвисмутола рК 3. Комплексообразование с ионами металлов, а также использование калиевых солей реагентов приводит к преобладанию структуры В даже в таком полярном растворителе, как вода . I и межмолекулярных водородных связей, проведн анализ состояния этого реагента в бензоле, хлороформе, этаноле и ДМФА. С ростом диэлектрической проницаемости растворителя наблюдается батохромный эффект, связанный с увеличением в соответствующем растворе доли дитиокетонной А и биполярной форм реагента 6. А, а в случае ДМФА а . Очевидно, что название данного класса реагентов произошло от их первоначального применения в аналитической химии висмута, реакция с которым весьма чувствительна и приводит к образованию оранжевого осадка или окрашиванию. При установлении характерной функциональной аналитической группировки на ион В исследовано большое число серосодержащих органических соединений. Окрашенное внутрикомплексное соединение образуется во всех случаях, когда молекула реагента содержит две тиокарбонильные группы и возможно образование шестичленного цикла . Аналогия с вышеуказанными сведениями при установлении структуры висмутолата теллураУ ТеЯ 14 вызвала необходимость решения таких проблем, как нетипичное координационное число комплексообразователя 8 вместо обычного 6, трудность сохранения планарности молекулы висмутола И при хелатообразовании с далеко отстоящими друг от друга тиольным и тионным атомами серы. Авторами предложен ряд других вероятных структур комплекса а монодентатный реагент по тиольному атому серы б дополнительно участвуют атомы азота в положении 4 в участвуют тиоэфирные атомы серы. В последних двух структурах две молекулы реагента координируются как бидентатные лиганды, образуя 4членные циклы, а другие две как монодентатные только через тиольный атом серы в этом случае у теллура достигается координационное число 6. Для подтверждения этих предположений были получены и сравнены ИКспектры исследуемого вещества, исходного реагента Ксоль, а также хелатов серебра АйК. ВкИ. Однако ИКспектроскопия не дала однозначного ответа о том, какие именно атомы в молекуле реагента образуют связи с Те1У . Индийскими учными исследовано комплексообразование висмутола 1 с заряженными и незаряженными частицами металлов. Полученные осадки висмутолатов имели следующую окраску белую с II и Сс1Н бледножлтую с I жлтую с Си1, Т11 и Р10 интенсивножлтую с РЬИ оранжевожлтую с РбО. Для этих комплексов на основе ИКспектров и элементного аншшза были предложены линейные структуры в случае однозарядных комплексообразователей и тетраэдрические для остальных из рассмотренных. Также показано, что незаряженные палладий и платина соединяются с реагентом через атомы азота, в то время как в ко. Эта серосодержащая группировка в большинстве случаев и является реакционноспособной в молекулах висмутолов. За счт с висмутолы реагируют с элементами группы сероводорода. Так, пиридилвисмутол взаимодействует со многими ионами металлов, образуя краснобурые осадки с А1, АиШ и СиН, желтые с Т1Ш, РЬИ, 8ЬШ, Те1У и 8е1У, оранжевый с В1Ш, белые с ЬИ, 2пП и Т1 в последнем случае осадок чернеет . Висмутол II образует жлтые осадки с РП, I, АзТИ, РЬП, 8ЬН1 и Те1У, белые с СН и 2пН, коричневый с СиП, красный с В1Ш, краснобурый с 8пИ . Платиновые металлы и золото в кислых растворах также дают с реагентами этого класса окрашенные соединения жлтые с Аи1, 1г1У и ЯиШ, красные с Рс1, оранжевожлтые с Р11У, зелные с Об1У и ОбО. Следует упомянуть о свойствах родственных висмутолам структур. Так, получен 2амино1,3,4тиадиазол, из которого диазотированием синтезированы 1. ТбАрС и 1,3,4тиадиазолилазомафтол Тс1АЫ3.