Жидкостная хроматография фталоцианинов и их структурных аналогов

• Автор: Уварова, Мария Игоревна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 174 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

Список сокращений

Введение.

Глава 1. Порфирины и фталоцианины в жидкостной хроматографии обзор

литературы

Глава 2. Исходные вещества, аппаратура, расчетные формулы.

Глава 3. Хроматографическое поведение замещенных фталоцианинов и их комплексов с металлами

3.1. Тетра4лрелбутилфталоцианин

3.1.1. Гидрофобизированные силикагели.

3.1.2. Аминированные силикагели.

3.1.3. Немодифицированный силикагель

3.2. Тетра3,5дииембутил4оксифенилдодекахлорфталоцианин
3.2.1. Гидрофобизированный силикагель.
3.2.2. Немодифицированный силикагель
3.3. Окта4,5карбоксифталоцианин.
3.4. Октадецилсульфамоилпроизводные фталоцианина.
3.5. Обсуждение результатов.
Глава 4. Изучение механизма адсорбции фталоцианинов.
4.1. Модели Скотта Кучеры и Снайдера Сочевинского.
4.2. Изотермы адсорбции по данным ВЭЖХ
4.3. Изотермы адсорбции по данным статического метода.
4.4. Обсуждение результатов
Глава 5. Хроматографическое поведение замещенных порфиринов
5.1. Связь удерживания и структуры соединений
5.1.1. Гидрофобизированные силикагели.
5.1.2. Аминированный и немодифицированный силикагели.
5.2. Механизм удерживания
5.3. Обсуждение результатов
Глава 6. Разделение изомеров фталоцианинов и порфиринов
6.1. Разделение структурных изомеров фталоцианинов.
6.2. Разделение атропизомеров и орт о и метаизомеров
дифенилзамещенных порфиринов.
Глава 7. Косвенное спектрофотометрическое детектирование
фуллсрснов.
Выводы.
Список литературы


Поэтому для выделения и очистки порфиринов и фталоцианинов широко используется препаративная хроматография 17, 8, 9 и препаративный вариант ВЭЖХ , . Для идентификации и подбора условий препаративного разделения изомеров, оценки устойчивости продуктов синтеза, определения примесей в сырых продуктах синтеза и в очищенном материале наиболее перспективен метод ВЭЖХ. В настоящем обзоре обсуждены литературные данные по жидкостной хроматографии порфиринов и фталоцианинов, использованию порфиринов и фталоцианинов в качестве модификаторов подвижных и неподвижных фаз в ВЭЖХ, а также механизму адсорбции фталоцианинов. Данные по ВЭЖХ порфиринов обобщены в обзоре . Что касается фталоцианинов, то аналитической ВЭЖХ посвящено немного работ . Обычно метод ВЭЖХ применяется дтя разделения и определения компонентов коммерческих красителей , и продуктов их биологического разложения , , а также для идентификации структурных изомеров фталоцианинов ,,. Условия хроматографического разделения фталоцианинов приведены в табл. Таблица I. Лиалиирутмие фталоциаммнм Колонка, нсполнжнй 4ша Подвижная фаз Режим киоироМиия. Лстекти СОКИИС. Лваяи гическта и поегарягнкнм ВЭЖХ. Кма гогроБмя среднего ДЖЛСИМЯ О схсд. Комплексы II С моно, ДИ, Три и ТеГрСУЛфСфтадоимакином 1 обрати коммерческого красителя I. ВЪе 04,6 мм Зорбакс Л 0, М фосфатный буфер с 7. ТЭАБ 0, М Б мстамоя содержащий фосфаты и ТЭАБ 0. Г рааиетпиый АЧБ Б 0 мин. Б мин СФ. Комплекси i II с 1. Тегрюамесиенныс алкокспфталоешаиини и комплекси е 1 геометрические Ii Оя. Сл. См с, 0 мм. ХНОЛ, ди интрсбутилфМХП0ЛИНпропооляие силикагеля 5 мкм Терагадрофуром гексан, толуол тексам, тетрагиарофури циклогексан смеси а различии соотношениях Нгекратотеский. СФ. Комплексы i II с 2. I е7рилучаЛти. ШЛНИИ0М геометрические V . Комплексы С тсрасульфо, трнсудифо i СНСНфтдошилитм II Продукты V бнери по вели КоммерчеспЛ краситель i 0x4,6 мм Луга Си Ацсгслирид мМ аммоний ацетатный буфер. ИдокрктичсскиО. СФ. Комплекси Си с тстрасутфофпиюииишном и продукты их бяоралложенн Комисрмскиб рченгедк i i ЫиеОШ н Др. Ипжрмтилоыгй. МИН СФ. Продукты окисления фТОхошганшюаик пшмелтоя комплексов Си II С фмлОЦИЙИННОМ II перхлорфталецнаикиоы 0x4 мм Лтросфер 0 мкм Листокнтрил фосфорна кмсдота ркдо 2. НюкратичесхиП. СФ. Б 5 . Н 1 ев г 1 . Тршксоеитоси . ИЧноТ. Гуид9. Силикагели моянфииирсмниыП комплексом Л 1 с 2. ТСТраИСОПСИТОК сифтачоикнном и Ж А Четирстларисти углерод Бтолуол илр Г рпиеггшл. Терафсмил9. Сняшю 7
полярной и неполярной природы. Поэтому их хроматографирование возможно в условиях нормально и обращеннофазового вариантов ВЭЖХ. Природа лиганда. Удерживание фталоцианинов зависи т от числа и характера боковых заместителей, а также от их расположения в макроцикле. В условиях нормальнофазового варианта, большое количество алкильных и фенильных заместителей в макроцикле приводит к уменьшению удерживания фталоцианинов, по сравнению с алкоксизамещенными 4. При разделении смеси моно, ли, три и тстрасульфоталоцианатов меди методом обращеннофазовой ионпарной хроматографии удерживание пигментов возрастает при увеличении числа сульфогрупп в молекуле
Синтез тетразамещенного фталоцианина приводит к образованию четырех структурных изомеров рис. При разделении смеси изомеров 1 4,8 , 8,тетракис2этилгексилоксифтапоцианата ЬН II на колонке с нитрофенилыюй фазой времена удерживания изомеров возрастают в ряду Э2н Су С2у С4ь рис. При разделении 23, 9, , тетразамсщенных алкоксифталоцианинов или их комплексов с 1 на колонках с нитрохинолинсиликагелями наблюдается обратный порядок элюирования изомеров . Природа металла. Природа центрального атома . ЦАМ во фталоциани новом кольце оказывает сильное влияние на физикохимические свойства фталоцианинов . Однако влияние ЦАМ на хроматографические параметры удерживания может проявляться в большей или меньшей степени в зависимости от структуры лиганда. Это связано с тем, что центральный атом металла и ароматическая система макроцикла лиганда не всегда принимают участие в образовании связи адсорбент адсорбаг . С4ь
Рис. Структурные изомеры 1,4тетразамещенных фталоцианинов .