Синтез и изучение реагентов группы азороданинов для спектрофотометрического определения платины и рутения

• Автор: Трутнева, Людмила Михайловна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 225 c. : ил

СОДЕРЖАНИЕ Стр.

ВВЕДЕНИЕ.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Глава I. ОРГАНИЧЕСКИЕ РЕАГЕНТЫ ПРОИЗВОДНЫЕ РОДАНИНА

1.1. Родания и его 2,3производные .

1.2. 5Производные роданина. .

1.3. Полимерные реагенты, содержащие в качестве хелатообразующих групп роданин и его производные.

1.4. Механизм взаимодействия роданина и его производных с элементами

1.5. Заключение

Глава 2. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПЛАТИНЫ И РУТЕНИЯ.

2.1. Общая характеристика методов .

2.2. Фотометрические методы оцределения платины .
2.3. Фотометрические методы определения рутения .
2.4. Заключение
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Глава 3. ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА, РАСТВОРЫ, ПРИМЕНЯЕМАЯ
АППАРАТУРА
Глава 4. СИНТЕЗ, ОСНОВНЫЕ ФИЗИКОХИМИЧЕСКИЕ И АНАЛИТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РЕАГЕНТОВ НА ОСНОВЕ 3АМИН0Р0ДАНИНА, ТИОПРОПИОРОДАНИНА И СЕЛЕНИР0ДАНИНА .
4.1. Синтез азосоединений на основе 3аминороданина, тиопропиороданина и селенизороданина .
4.2. Основные физикохимические свойства азосоединений на основе 3аминороданина и тиопропиороданина
4.3. Предварительное изучение цветных реакций
азосоединений на основе 3аминороданина,
тиопропиороданина и селенизороданина
4.4. Выводы.
Глава 5. РЕАКЦИИ АЦИДОКОМПЛЕКСОВ ПЛАТИНЫ С ТИРОДИНОМ И СУЛЬФОХЛОРФЕНОЛАЗОРОДАНИНОМ И ИХ АНАЛИТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ.
5.1. Взаимодействие сульфата платияыШ с тиродином
5.2. Взаимодействие фосфата платиныШ с тиродином
5.3. Взаимодействие хлорида платины1Ус тиродином
5.4. Сравнение реакционной способности ацидокомплексов платины в реакциях с тиродином .
5.5. Взаимодействие сульфата платиныШ с сульфохлорфенолазороданином .
5.6. Сравнение реакционной способности ацидокомплексов платины в реакциях с сульфохлорфенолазороданином . .
5.7. Состояние ацидокомплексов платины в условиях цветных реакций с тиродином и сульфохлорфенолазороданином . . НО
5.8. Разработка методов определения платины тиродином и сульфохлорфенолазороданином
5.9. Выгоды
Глава 6. РЕАКЦИИ АЦИДОКОМПЛЕКСОВ РУТЕНИЯ С СУЛЬФОХЛОРФЕНОЛАЗОРОДАНИНОМ И ИХ АНАЛИТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ . .
6.1. Взаимодействие хлорида рутенияШ, хлорида рутения1У, сульфата рутенияШ,1У и фосфата рутенияШ,1У с СХФАР
6.2. Состояние ацидокомплексов рутения в условиях их цветных реакций с сульфохлорфенолазороданином
4 Стр.
Состояние исходных ацидокомплексов рутения в водных растворах I . .
Влияние СНдСООН на состояние ацидокомплексов рутения в растворах .
Реакционноспособная форма рутения в реакциях
с СХФАР.
6.3. 0 возможном механизме реакции комплексообразования рутения с СХФАР.
6.4. Разработка методов оцределения рутения сульфохлорфенолазороданином .
6.5. Выводы.
ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ .
ЛИТЕРАТУРА


А 0, МНКО5 5 мин мин 5 2,
Аи 0, М ННО3 5 мин мин 0 1. Мешают НАи, . Не мешают Си, Ре. МО. Ьс. ГДЕ Рк Н, оСНз, оСН3О7 IIсад, Н5гШ, пСгН. Полученные соединения были изучены в качестве лекарственных веществ. Все азосоединения оказались интенсивно окрашенными веществами, обладающими кислыми свойствами. Авторами отмечен факт образования этими веществами ярко окрашенных осадков с солями серебра, ртути и меди. Позднее были синтезированы и другие азосоединения на основе роданина и его аналогов 3, . Азороданинн стали интенсивно изучаться в качестве аналитических реагентов . Наиболее ценные свойства азороданинов, как реагентов на благородные металлы, были открыты после получения азопроизводных роданина и тиороданина на основе ароматических аминов, содержащих солеобразующие группы Н , ОН, СООН. Синтез этих реагентов был осуществлен в г. ГЕОХИ АН СССР I , . Были синтезированы реагенты на основе 2амино4хлор6сульфофенола, 2амино4нитро6сульфофенола, 2амино4,6динитрофенола, антраниловой кислоты, метаниловой кислоты, 2амино4,6дисульфофенола и 2аминофенола
ГДЕ У ОН, 5О3Н,СООН, ,. Тогда же впервые началось систематическое изучение азопроизводных роданина и тиороданина в качестве новых фотометрических реагентов на элементы группы платины, золота и серебра . Синтез и методы анализа полученных азозамещенных роданина и тиороданина описаны в работах , . Азозамещенные роданина представляют собой порошки желтого, оранжевого или краснооранжевого цвета. Замещенные тиороданина имеют более глубокую окраску. Реагенты умеренно растворяются в полярных органических растворителях и в воде если диазосоставпяющая содержит окси и сульфогруппы. В щелочных и сильнокислых средах растворимость реагентов увеличивается. Растворы реагентов изменяют окраску в зависимости от концентрации ионов водорода. Наиболее резкое изменение окраски характерно для реагентов, содержащих оксигруппы. Состояние азосоединений на основе роданина и тиороданина в растворах рассмотрено в работах . Состояние азозамещенных роданина в растворах. С применением потенциометрического, спектрофотометрического методов, а также расчетного квантовохимического метода Хюккеля установлено, что в интервале до н. В концентрированных растворах Н2Ь0 и при состояние реагентов, содержащих оксигруппу в бензольном кольце в ортоположении к азогруппе, описывается таутомерным равновесием азоидной и гидразонной форм
и
н. СИ С5
0
И
В нейтральном состоянии 4 н. Нг0ц молекулы азоцроизводных роданина существуют преимущественно в виде азодикетотаутомера. Концентрация азотиольного таутомера мала. Исключением является пикраминазороданин, у которого содержание дикето и тиольной форм в нейтральном состоянии приблизительно одинаково. У азопроизводных роданина первой диссоциирует сульфогруппа бензольного кольца, в случае окарбоксибензолазороданина карбоксигруппа рНдис . У реагентов, не содержащих ОНгруппы в оположении бензольного ядра, по мере дальнейшего увеличения до 9,,5 отцепляется протон от роданинового ядра. Реагент находится преимущественно в виде азодикетотаутомера . ОНгруппа бензольного ядра. У реагентов, находящихся к моменту диссоциации преимущественно в виде азотиольного таутомера пикраминазороданин, отщепляется протон оОНгруппы, а затем группы 5Н роданинового ядра. Электроноакцепторные заместители в бензольном ядре пикраминазороданин, сульфонитрофенолазороданин сдвигают тион тиольный таутомерный переход в область более низких значений . Взаимодействие азсзамещенных роданина с элементами. Азозамещенные роданина и тиороданина в кислых и сильнокислых средах образуют окрашенные соединений с Р , КК, Ре, Г, Дц, при 1 с и некоторыми переходными элементами. Наиболее контрастные и чувствительные цветные реакции характерны для азосоединений на основе аминосульфофенода, антраниловой и ортаниловой кислот. В табл. БМ с сульфохлорфенолазороданином, который по сумме аналитических характеристик является лучшим реагентом этого ряда. В табл. Кислотность Темпе Время лмакс, 6. I И НС1 2М НзР, аскор. М Н СН3СООН I ч. М Н СН3СООН I ч.