Экстракция ионов марганца (II) и меди (I, II) в водных расслаивающихся системах диантипирилалканы - органическая кислота - хлорид- (тиоцианат-) ионы

• Автор: Чегодаева, Светлана Вячеславовна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2014
• Место защиты: Пермь
• Количество страниц: 156 с. : ил.

Оглавление
ВВЕДЕНИЕ

1 Обзор литературы

1.1 Диантипирилалканы, их строение и свойства

1.2 Новый тип расслаивающихся экстракционных систем без

органического растворителя

1.3 Свойства расслаивающихся систем, содержащих антипирин

1.4 Расслаивающиеся системы, содержащие диантипирилметан (его гомологи), органическую и неорганическую кислоты
1.5 Межфазные равновесия и распределение ионов металлов в системе Н20-ДАА-БК-КН48СМ-НХ

2 Экспериментальная часть

2.1 Реактивы, растворы и приборы
2.2 Методики выполнения эксперимента
2.2.1 Нахождение области жидкого двухфазного равновесия
2.2.2 Определение содержания ионов водорода методом кислотноосновного титрования с бромкрезоловым зеленым или
фенолфталеином
2.2.3 Определение ОК, смесей НС1 и ОК в органической фазе методом

потенциометрического титрования
2.2.4 Определение концентрации хлорид-ионов меркурометрическим и

потенциометрическим титрованием
2.2.5 Определение концентрации диантипирилалкана методом

алкалиметрического титрования
2.2.6 Изучение зависимости объема органической фазы от соотношения

ДАА и ОК
2.2.7 Изучение растворимости фаз методом сечений
2.2.8 Изучение распределения ионов марганца (II) и меди (I, И) в

водных расслаивающихся системах

2.2.9 Изучение зависимости экстракции ионов марганца (II) от

концентрации тиоцианат-ионов
2.2.10 Спектрофотометрические измерения
2.2.11 Определение состава извлекающихся комплексных соединений
2.2.12 Определение воды в составе органической фазы
3 Определение границ расслаивания. Нахождение условий образования ^ жидкого двухфазного равновесия
3.1 Изучение процесса фазообразования в расслаивающейся системе ДАА
- ОК - НС1 (Н2804) - Н
3.2 Фазообразование в системе ДАА - ОК - НС1 (Н2804) — ЫН48СЫ - Н20
4 Особенности распределения ионов марганца (II) и меди (I, II) в
* 70 расслаивающихся системах без органического растворителя
4.1 Изучение распределения ионов металлов в расслаивающихся системах

ДАА - СК - неорганическая кислота - вода
4.2 Распределение ионов металлов в расслаивающихся системах

ДАА - БК - неорганическая кислота - вода
4.3 Изучение распределения ионов металлов в расслаивающихся системах

ДАА - пФСК (оСБК, оАцСК) - неорганическая кислота - вода
4.4 Влияние неорганических солей на экстракцию марганца (II) и меди (II)
в системе ДАА - СК - НС1 - ХУ - Н
4.5 Распределение ионов марганца (II) в системе ДАМ (его гомологи) -

ОК - неорганическая кислота - МЬЦБСЫ - Н
4.6 Влияние концентрации тиоцианат-ионов и активных добавок на

экстракцию марганца (II) в системе ГДАМ - СК - НС1 - МН48С1Ч - Н
4.7 Установление состава извлекающихся комплексов и химизма

экстракции
4.8 Количественные характеристики экстракции
5 Применение расслаивающихся систем ДАА - ОК - НС1 - Н20 в

неорганическом анализе
5.1 Экстрационно-комплексонометрическое определение ионов марганца (II) в расслаивающейся системе ГДАМ - СК - НС1 - ТШЕБСЫ - Н20
5.2 Разделение и определение ионов марганца (II) и меди (I) при их совместном присутствии в расслаивающейся системе с ДАА и СК
5.3 Экстрационно-фотометрическое определение ионов марганца (II) с формальдоксимом после экстракции в расслаивающейся системе ГДАМ -СК - НС1 - ЖГ^СИ - н2о
5.4 Экстрационно-фотометрическое определение ионов меди (I) с 2,2-бицинхониновой кислотой после экстракции в расслаивающейся системе БДАМ-СК-НС1-Н
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
ПЕРЕЧЕНЬ СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
ПРИЛОЖЕНИЯ
ПРИЛОЖЕНИЕ А Изучение растворимости в системе ДАМ - БК - НС

ПРИЛОЖЕНИЕ Б Влияние природы ОК и неорганической кислоты на
существование области расслаивания в системе ДАА - ОК - Н
ПРИЛОЖЕНИЕ В Определение смеси хлороводородной и бензойной (салициловой) кислот в неводных средах

В связи с этим был сделан вывод о том, что экстрагентом ионов металлов в данной системе будет «ОФ - расплав», позволяющий быстро разделять твердую фазу от жидкой [127].
В работе [128] приведены условия экстракции большой группы катионов, которые с одной стороны относятся к мягким кислотам (Нц, Сё, Zn, 8п(П)), а с другой - к жестким (Ге(Ш), Со(И), Т1(1 V), Мо(У1)).
Замена НС1 на Н2504 повышает извлечение Хп, 1^(11) и Сй. Тиоцианатный комплекс титана (IV) экстрагируется количественно ГДАМ только из растворов 1 моль/л Н2804.
По мнению авторов [129] ионы Ге(Ш) в присутствии ДАМ и БСМ - попов образуют два типа комплексов. При концентрации Н2804 < 0,025 моль/л в ОФ переходит комплекс оранжевого цвета с Хпах = 455 нм, а в условиях Н2804 0
1,0 моль/л извлекается комплекс красного цвета при А.,гах = 480 нм.
Традиционные методы жидкостной экстракции предполагают извлечение ионов марганца (II) и меди (II) с применением ряда аналитических реагентов (бензоилацетон, 8-оксихинолин, купферон и др.) в органические растворители (хлороформ, четыреххлористый углерод, метилизобутилкетон и др.) [130, 131].
Марганец (II) экстрагируется из галогенидных растворов довольно слабо [65, 132]. ДАМ вообще не экстрагирует марганец из хлоридиых растворов и только алкильные гомологи с радикалом — С3Н7 и более извлекают его [132]. В работе [132] показано, что в условиях 6 моль/л НС1 степень извлечения марганца (II) составляет 48% при использовании в качестве экстрагента раствор ГДАМ в дихлорэтане.
Детальные исследования по экстракции хлоридиых комплексов марганца (II) растворами ГДАМ в органическом растворителе были проведены в работе [133]. Максимальная степень извлечения Мп наблюдается при концентрации НС1 равной 8 моль/л в виде комплекса (Ы-1)2[МпС14]. Дополнительное введение хлорид-ионов в виде ЫС1 или СаС12 позволило повысить степень извлечения элемента с 78 до 94%. Авторами предложена методика выделения и определения