Газохроматографический анализ органических электролитов на основе пропиленкарбоната

• Автор: Быстрова, Галина Ивановна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Ленинград
• Количество страниц: 209 c. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
Введение

Глава I. Литературный обзор

1.1. Методы анализа органических электролитов и растворителей, применяемых для их приготовления .

1.1.1. Нехроматографические методы .

1.1.2. Газохроматографические методы . .

1.2. Способы анализа веществ, нестабильных в условиях газохроматографического разделе ния. .

Глава 2. Газохроматографический анализ пропиленкарбо

2.1. Хроматомассспектрометрическая идентификация примесей .

2.2. Выбор оптимальных условий анализа и количественное определение примесей в пропиленкарбонате .

2.3. Влияние способов очистки пропиленкарбоната на состав и содерхание примесей .

Глава 3. Термокинетический метод хроматографического
анализа нестабильных соединений .
3.1. Теория териокинетического хроматографического анализа
3.2. Определение примеси пропиленгликоля в
пропиленкарбонате термокинетическим методом
Глава 4.Парофазный газохроматографический анализ пропиленкар
бонатных электролитов
4.1. Хроматомассспектрометрическая идентификация примесей в электролитах
4.2. Парофазный анализ с промежуточным концентрированием
4.2.1. Теория парофазного анализа с промежуточным концентрированием
4.2.2. О возможности использования парофазного анализа с промежуточным концентрированием
в неравновесных условиях .
4.2.3. Количественное определение летучих примесей в органических электролитах
4.2.4. Сорбционное концентрирование и возможность определения летучих веществ методом неполной десорбции
4.3. Определение пропиленгликоля в электролитах в
виде летучего производного.
4.4. Состав примесей в пропиленкарбонатнкх электролитах и оценка эффективности способов их очистки .
4.5. Старение электролитов при хранении и разложение в условиях, моделирующих условия эксплуатации ис
точников тока
Глава 5.Экспериментальная часть
5.1. Характеристика анализируемых образцови синтез препаратов.
5.2. Хроматомассспектрометрическая идентификация
примесей в пропиленкарбонате и электролитах на его основе.
5.3. Количественный анализ примесей в пропиленкарбона
5.4. Парофазный анализ с промежуточным концентрированием .
5.5. Сорбционное концентрирование и экстракция летучих веществ с сорбентов
5.6. Определение пропиленгликоля в пропиленкарбонатных электролитах .
5.6. Исследование процессов разложения электролитов в условиях, моделирующих условия эксплуатации химических источников тока
5.8. Термокинетический анализ .
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


Значительное число известных высокочувствительных и достаточно селективных способов определения воды позволяет в каждом конкретном случае выбирать наиболее доступный, поэтому задачу определения этого компонента как в растворителях, так и в растворах, можно считать практически решенной. Актуальной до настоящего времени остается проблема анализа сложных по составу и содержанию смесей органических следовых веществ в электролитах Особое место в практике таких анализов занимают электрохимические методы оценки общего содержания примесей в растворителях и электролитах Технически наиболее простым является измерение удельной электропроводности образцов минимальное значение этой величины для некоторых растворителей приводится в табл. Эти характеристики не могут служить критерием чистоты жидкости, так как некоторые органические вещества, например пропиленгликоль в пропкленкарбонате, или акрилонитрил в ацетонитриле не вызывают изменения удельной электропроводности. Вольтамлерометрия, основанная на измерении фонового тока, который обусловлен разложением примесей или самого растворителя, также позволяет оценить лишь общее, суммарное содержание следовых веществ в различных образцах растворителя при их сравнении, например при выявлении наиболее эффективного способа очистки. Так, в работе авторы рассчитывали значения количества электричества, необходимые для электролиза обработанных различными способами препаратов ацетонитрила до постоянного фонового тока, обусловленного разложением самого растворителя 5 мкА при потенциале 2,3 В относительно потенциала каломельного электрода, фоновый электролит 0,1 М раствор перхлората натрия. Важным в этом случае является потенциал разложения самого растворителя, однако, литературные данные относительно потенциалов разложения очень разноречивы, так как даже вопрос выбора электродов сравнения в неводных средах до сих пор остается открытым Л2. Исследование растворителей и электролитов указанными электрохимическими способами позволяет проводить лишь сравнительное изучение образцов в идентичных условиях, но не дает информации о количественном и качественном составе следовых веществ. Количественное определение отдельных веществ, например аммиака в ацетонитриле или ацетона и суммарного содержания альдегидов в пропиленкарбонате, возможно с помощью полярографии , . Так, минимальная определяемая концентрация ацетона и пропаналя в ПК находится на уровне 1СГ4 . Необходимо отметить, что полярографический анализ необходимо включает стадию удаления из образца кислорода, которая осуществля
ется барботированием через образец потока аргона. К сожалению, приводимых в работе экспериментальных данных недостаточно для расчета количества извлекаемых при этом, и следозательно, теряемых, анализируемых летучих веществ. Во избежание ошибок за счет потерь летучих компонентов при барботированки анализ калибровочных растворов нужно выполнять в строго регламентированных условиях. К тодму же, калибровочные прямые при полярографических определениях характеризуются довольно незначительным линейным диапазоном в пределах одного порядка, и при концентрациях карбонильных соединений более . Ю4 масс. Газовая хроматография широко применяется для исследования растворителей, используемых в литиевых источниках тока. В частности, метод используется и для определения влаги. Условия хроматографического анализа воды в различных растворителях перечислены е табл. По данным 9 сходимость определений газохроматографическш методом и титрованием по дашеру составляет . Однако чувствительность хроматографического анализа, сравнимую с пределом обнаружения химическими методами на уровне миллионных долей, можно достичь лишь при увеличении дозы растворителя до мкл, что приводит к значительной перегрузке хроматографической колонки. При исследовании многокомпонентных смесей метод газовой хролатографии занимает ведущее место в ограническом анализе. С помощью этого метода был изучен состав примесей во всех растворителях, применяемых в литиевых химических источниках тока.