Электроаналитические свойства мембран на основе соединений металл-полиэтоксилат-тетрафенилборат

• Автор: Митрохина, Светлана Александровна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Саратов
• Количество страниц: 197 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ

ПЕРЕЧЕНЬ СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ.

1 лава 1. Литературный обзор.

1.1. Полидентантные кислородсодержащие комплексообразующие реагенты как активные

компоненты катионселективных мембран

1.2. Свинецселсктивные электроды

Глава 2. Объекты и методы исследования

2.1. Постановка задачи исследования

2.2. Методы исследования. Оборудование и методики экспериментов.

2.3. Экспериментальные материалы.

2.4. Изготовление мембран и электродов.
Глава 3. Исследование взаимодействия в системах
металлпол нэтоксилаттетрафснилборат.
3.1. Физикохимические характеристики соединений металл
полиэтоксилаттетрафенилбораг
3.1.1. Состав
3.1.2. Растворимость.
3.1.3. Диссоциация.
3.1.3. Термическая устойчивость
3.2. Исследование комплексообразования металл полиэтоксилат
3.2.1. Полярографическое изучение взаимодействий
металл полиэтоксилат в водном растворе.
3.2.2. Взаимодействие полиэтоксилатов с катионами в
фазе мембраны
Выводы к главе 3.
Глава 4. Соединения металлполиэтоксилаттетрафснилборат как
активные компоненты мембран селективных электродов
4.1. Электродные характеристики мембран на основе соединений металлполиэтоксилаттетрафенилборат в
растворах солей металлов
4.2. Транспортные свойства мембран
4.3. Характеристика поверхности мембран па основе
соединений свинециолиэтоксилаттетрафеннлборат.
4.4. Влияние и ионной силы на отклик РЬселектнвиых
мембран
4.5. Селективные свойства мембран на основе соединений свинецполиэтоксилаттетрафенилборат и факторы, определяющие селективность
4.5.1. Влияние природы и концентрации электродноакгнвного вещества.
4.5.2. Состав внутреннего раствора
4.5.3. Условия подготовки электродов к работе.
4.6. Поведение мембран в растворах неионных поверхностноактивных веществ
Выводы к главе 4.
Глава 5. Аналитическое применение свинецселсктивиых электродов
5.1. Возможности ионометрии при определении содержания свинца в реальных объектах. Загрязнение окружающей среды
свинцом.
5.2. Разработка методики ионометрнческого определения
свинца в биосубстратах
5.3. Определение содержания свинца в винноводочных
изделиях
5.4. Определение свинца в сточной воде и водопроводной
5.5. Оценка содержания белков с применением
РЬсолективных электродов.
5.6. Применение РЬселективных электродов в качестве индикаторных при титровании ПАВ
Выводы к главе 5.
ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


По селективности взаимодействия с катионами ациклические соединения с оксиэтильными фрагментами уступают макроциклическим, но являются более доступными и предоставляют широкие возможности для варьирования структуры 2. Конформационная лабильность обеспечивает хорошие кинетические характеристики. В обзоре 7 рассматривается применение молекул, содержащих оксиэтильные группы длинноцепочечные полиэтокенлаты. Автором приводится обширная библиография по оксиэтилированным ионофорам гг. Большая часть данных, приведенных в обзоре, получена автором и сотрудниками его лаборатории. Не рассматриваются работы российских электрохимиков. МеПЭОТФБ, где полиэтоксилат полиэтилен и нолнпропиленгликоли, полиоксиэтилированныс НПАВ, содержащие несколько десятков оксиэтильных групп ОЭГ. Варьирование структур замешенных олигоэтиленгликолей позволило создать на их основе ионоселективные электроды, чувствительные к ряду катионов лития, натрия, калия, магния, кальция, стронция, бария, свинца, уранила, органических аминов, гуанидиния 4, 6. Обыкновенно поданды взаимодействуют с катионами в соотношении 11. Процесс комплексообразования можно представить следующими стадиями 4. Образование комплексов катионов металлов с подандами обусловлено большой отрицательной энтальпией. В отличие от макроцикл и ческих лигандов, оно сопровождается отрицательной энтропией, так как молекула поданда переходит из линейной конформации в свободном состоянии к псевдоциклической в комплексе. Устойчивость катионного комплекса определяется балансом между стерическим эффектом скелета и электронным эффектом донорных атомов 5. Рассмотрим другой класс ациклических полиэфирных элеткродноактивных веществ соединений мсталлполиэтоксилаттстрафенилборат, де полиэтоксилаты обычно содержат более десяти оксиэтильных групп. Полиоксиэтильная цель в растворе имеет спиральную конформацию, в полость которой включаются катионы 2, . На один катион приходится 6 оксиэтильных групп . Комплексы полиэтоксилатов с металлами взаимодействуют с крупными гидрофобными анионами с образованием малорастворнмых ассоциатов, что находит применение в анализе , , в частности, соединения металлполитюкснлаттстрафснилборат используются в качестве элсктродноактивпых веществ в нонометрии. Тетрафенилборатные соли комплексов ПОЛИОКСэтилированных соединений с катионами металлов используются в качестве ЭЛВ мембран электродов, селективных к ионам металлов и к НЛВ . Проведенный анализ литературных данных показал, что в качестве мсталловкомнлексообразователей применяются барий , кальций , , , , стронций , , , , в единичных работах 1саны соединения лития , , таллия и свинца в качестве лигандов выступают полипропилен и полиэтиленгликоли , , , , полиоксзптилированные ноннлфенолы АгПазох СО0, СО0, СО0,1еера1 СО0 и аналоги ,, . Согласно литературным данным, лучшие селективные зз электродззые свойства проявляют системы на основе комплексов бария. Несколько меньше кальцнйселективных, при этом отмечается мешающее влиянззе ионов бария. В единственной работе предложено соединеззне свинецполиэтоксилаттетрафснилборат как элсктролноактнвный компонент мембран ИСЭ . Рассмотрим факторы, влияющззе на устойчивость комплексных соединений катионов с ациклическими полидептантыми лигандами. В отношении природы гетероатома наблюдается следующая закономерность комплексообразователи с донорными атомами кислорода проявляют чувствительность к катионам щелочных и щелочноземельных металлов, а также к катионам свинца и таллия, т. Замена атома кислорода на азот или серу увеличивает селективность реагента по отношению к катионам переходных металлов мягким основаниям, так же. Влияние числа донорных атомов кислорода в оксиэтильной цепи иода до на его комплексообразующие свойства неоднократно исследовалось на примере комплексов щелочных и щелочноземельных металлов. Последовательное введение эфирных атомов кислорода в молекулу лиганда приводит к возрастанию его селективности к катионам большего радиуса. Так, расчеты, выполненные в работе показали, что увеличение дентантности иолиоксиэтиленсодержащего лиганда приводит к увеличению прочности лиганда, если радиус катиона не менее 1, А.