Новые подходы в определении некоторых неорганических и органических анионов методом капиллярного электрофореза

• Автор: Юрьев, Александр Валерьевич
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 151 с. : ил.

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРНЫХ ДАННЫХ

1.1. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ОБЪЕКТОВ И МЕТОДОВ ИССЛЕДОВАНИЯ

1.1.1. Общие сведения, области применения и методы обнаружения азидов, хлоратов и перхлоратов.
1.1.2. Общие сведения, области применения и методы обнаружения оптических отбеливателей

производных стильбепа

1.2. ОСНОВНЫЕ ПРИНЦИПЫ И ВАРИАНТЫ ЭЛЕКТРОФОРЕТИЧЕСКОГО РАЗДЕЛЕНИЯ

НЕЙТРАЛЬНЫХ И ЗАРЯЖЕННЫХ КОМПОНЕНТОВ СМЕСЕЙ МЕТОДОМ КАПИЛЛЯРНОГО

ЭЛЕКТРОФОРЕЗА

1.2.1. Анализ неорганических анионов включая азиды,

хлораты и перхлораты методом КЭ.

1.2.1.1. Применение ПАВ в анализе неорганических анионов.
1.2.1.1.1. Влияние природы электролита и концентрации ПАВ на параметры разделения.
1.2.1.1.2. Влияние на параметры разделения анионов
1.2.1.2. Применение катионактивных полимеров в анализе неорганических анионов
1.2.1.2.1. Влияние концентрации и природы нолнэлектролита в составе буфера на параметры разделения.
1.2.1.2.2. Влияние р 1 на параметры разделения
анионов
1.2.1.2.3. Использование поисков разной полярности в анализе
неорганических анионов.
1.2.1.3. Влияние органических добавок на параметры
разделения.
1.2.2. Разделение бслофоров, производных стильбена и
триазинов в капиллярном электрофорезе.
1.2.2.1. Электрофоретическое разделение триазинов.
1.2.2.2. Электрофоретическое разделение
ароматических сульфокислот и производных стильбена
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЫ 1АЯ ЧАСТЬ.
2.1. Аппаратура.
2.2. Реагенты и материалы.
2.3. Методы исследования
2.4. Пробоподготовка
ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.
3.1. Исследование факторов, влияющих на разделение хлоратов, перхлоратов и азидов в капиллярном электрофорезе.
3.1.1 Влияние модификаторов на разделение
хлората, перхлората и азида
3.1.2 Влияние органических добавок на
разделение хлоратов, перхлоратов п азидов
3.1.3 Влияние на разделение хлоратов,
перхлоратов и азидов в КЭ
3.1.4 Исследование азидов тяжелых металлов
методом КЭ.
3.2. Исследование факторов, влияющих на разделение производных стильбена в зонном и мицеллярном вариантах капиллярного электрофореза.
3.2.1 Разделение оптических отбеливателей в режиме капиллярного зонного электрофореза .
3.2.2 Разделение оптических отбеливателей производных стильбена в режиме мицеллярной элсктрокинетической
хроматографии. Выбор оптимального ГАВ.
3.2.3 Влияние концентрации ПАВ на разделение бслофоров.
3.2.4 Влияние геометрических характеристик
капилляра на разделение белофоров
3.2.5 Влияние органических добавок на
разделение бслофоров.
ГЛАВА 4. ПРАКТИЧЕСКИЕ ПРИЛОЖЕНИЯ.
4.1. Анализ азида, хлората и перхлората в модельных смесях, продуктах взрыва и ПС методом
капиллярного электрофореза
4.2. Обнаружение оптических отбеливателей производных стильбена в составе писчих бумаг методом капиллярного электрофореза.
4.3. Сравнительный анализ оптических отбеливателей в составе писчих бумаг разных производителен и с разными годами выпуска.
4.4. Сравнительный анализ компонентов бумаг, обнаруженных в составе писчих бумаг разных производителей методом капиллярного
электрофореза.
ВЫВОДЫ
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ


В свою очередь, в качестве компонента ВВ хлорат натрия, в ряде криминальных случаев в Японии прошлого столетия, входил в состав самодельных взрывных устройств . Кроме того, азид свинца, хлорат тетраамина меди II, перхлорат хрома являются инициирующими ВВ и могут использоваться в составе ВУ. Широкое распространение хлоратов, перхлоратов и азидов на рынке пиротехнических изделии и возможность их применения в качестве ВВ в самодельных ВУ требует наличия методов анализа, позволяющих быстро и надежно их обнаруживать. К таким современным методам можно отнести капиллярный электрофорез. Первоначально для исследования соединении ионного характера использовались трудоемкие варианты гравиметрического и титриметрического определения. В середине х г. XX в. Ионообменное хроматографическое разделение соединений ионного характера обеспечило универсальность, экономичность и высокую эффективность. Объектами исследования ИХ являются пробы воды, почвы, лекарственные средства, ПС, ВУ и др. Благодаря ИХ стало возможным разделение интересующих компонентов на фоне других ионов сложной матрицы . Для детектирования ионов применяются кондуктометры, спектрофотометры, флуориметры и др. Ионная хроматография является одним из наиболее эффективных методов определения анионов в растворе. С этой нелыо часто используют традиционный 2х колоночный вариант с кондуктометричсским детектированием при элюировании разбавленными растворами солей угольно кислоты. Кондуктометрическии детектор универсален при определении веществ ионного характера в полярной водной среде, хотя он менее чувствителен и более зависим от внешних условий по сравнению с селективными детекторами. Для разделения анионов используют и обрашеннофазовыс колонки, где в качестве подвижной фазы применяются водно
органические смеси с добавлением ионпарных реагентов алкиламмонии, тстраалкиламмонии, цстилтрнметиламмония бромид и др При этом понпариые реагенты выступают в качестве модификаторов поверхности стационарной фазы. Процесс модификации может быть осуществлен добавлением иоипарного реагента непосредственно в подвижную фазу или модифицированием поверхности стационарной фазы путем пропускания через колонку концентрированного раствора ионпариого реагента. После промывания колонки, ее можно использовать с различными подвижными фазами. В большинстве случаев модификация проводится па колонках с привитыми фазами С8 и Сщ. Результаты по разделению анионов с использованием обращеннофазовой ВЭЖХ стали широко применять в капиллярном электрофорезе. Для анализа анионов используют широкое число ионов, на фоне которых детектируются неорганические анионы табл. Таблица 1. Некоторые попыиосителп и соединения в составе буферного электролита, применяемые в КЭ для разделения анионов . Плрокс с зо. Среди приведенных данных, использование хромата в КЭ для разделения неорганических анионов имеет более широкое практическое применение. Кроме того, подвижность хромата близка к подвижности хлората, перхлората и азида, что будет способствует их эффективному разделению. Подвижности некоторых анионов приведены в табл. Таблица 1. Подвижности некоторых анионов. При анализе неорганических анионов методом капиллярного электрофореза широко используются катионные ПАВ в качестве ионпарных реагентов . Значительное число статей описывает использование в качестве таких ПАВ ДТЛК додсцилтримстиламмония бромид, С2, ТГАБ Си, ГТАБ гексадецилтриметиламмоипя бромид, С к,, ЦТАБ, ЦТАГ и др. Вследствие сорбции катионных ПАВ на стенках капилляра и образования двойного слоя, в электрическом поле наступает обращение ЭОП, что дает возможность разделять анионы разной подвижности, включая азид, хлорат и перхлорат. При этом, на селективность разделения анионов в значительной степени влияет природа и концентрация ГАВ, органические растворители, используемые в качестве добавок в подвижную фазу ,. Исследование таких ионов, как азид, хлорат и перхлорат, имеющих более низкую подвижность, чем ионы хлорида, сульфата, нитрата и др. ЭОП не получили широкого распространения.