Дифференциально-кинетические подходы в проточно-инжекционной спектрофотометрии: определение d-элементов

• Автор: Шушеначев, Ярослав Владимирович
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2011
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 135 с. : ил.

ВВЕДЕНИЕ.

Список используемых сокращений

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

ГЛАВА 1. Кинетические аспекты формирования спектрофотометрического сигнала в проточноинжекционном анализе.

1.1. Проточноинжекционные системы без химической реакции

1.2. Проточноинжекционные системы с объемной химической реакцией

ГЛАВА 2. Мультидетектирование в проточноинжекционных спектрофотометрических системах.

2.1. Инструментальные подходы.

2.1.1. ПИсистемы с двумя детекторами или с детектором

на основе фотодиодной линейки

2.1.2. ПИсистемы с двумя инжекторами или с переключателем потоков.

2.1.3 ПИсистемы с двумя кюветами или с мультиканальной
кюветой
2.2. Методологические подходы.
2.2.1. ПИсистемы с перекрывающимися зонами.
2.2.2. ПИсистемы типа сэндвич
2.2.3. ПИсистемы с р 1градиентом.
2.2.4. ПИсистемы на основе кинетических различий индикаторных реакций.
ГЛАВА 3. Экспериментальная часть
3.1. Реагенты и растворы .
3.2. Аппаратура.
3.3. Расчетные методики эксперимента
3.3.1. Оценка кинетических параметров индикаторных реакций
3.3.2. Расшифровка сигналов при дифференциальнокинетическом анализе.
3.4. Методики анализа объектов
3.5. Статистическая обработка результатов.
ГЛАВА 4. Проточноинжекционныс методы дифференциальнокинетического анализа смесей II, II, iII и II на основе лиганднообменных реакций
4.1. Исследование и выбор индикаторных реакций
4.1.1. Спектрофотометрическое детектирование комплексов металлов с хромофорными реагентами
4.1.2. Изучение кинетических различий в реакциях обмена лигандов в комплексах металлов с хромофорными реагентами и аминополикарбоновыми кислотами
4.2. Проточиоинжекционный метод на основе реакции между комплексами металлов с пиридилазорсзорцином и аминополикарбоновыми кислотами
4.2.1. Выбор лигандавытеснителя.
4.2.2. Описание схемы и оптимизация параметров ПИсистемы
4.2.3. Анализ двойных и тройных смесей II, ,
II, i.
4.3. Проточноинжекционный метод на основе реакции между комплексами металлов с цннконом и этилендиамин, , ,уксусной кислотой .
4.3.1. Описание схемы и оптимизация параметров ПИсистемы
4.3.2. Аналитические характеристики метода.
4.4. Проточноинжекционный метод на основе реакции нитрилотриацетатных комплексов металлов с ниридилазо резорцином
4.4.1. Формирование сигнала в ПИсистеме без химической реакции.
4.4.2. Формирование сигнала в ПИ системе с химической реакцией .
4.4.3. Описание схемы ПИ А для одновременного определения
Со и iII .
4.4.4. Аналитические характеристики метода.
ГЛАВА 5. Проточноинжскционный метод анализа смесей СиИ и II на основе редоксреакций с участием реагента Фентона.
5.1. Изучение кинетических различий разложения комплексов металлов с цинконом иод действием гидроксидрадикалов.
5.2. Выбор схемы и оптимизация параметров НИсистемы.
5.3. Аналитические характеристики метода.
ГЛАВА 6. Проточноинжскционный метод определения золота на основе каталитической реакции пероксодисульфатного окисления бромпирогаллолового красного ВПК.
6.1. Сравнительное изучение нероксодифульфатного окисления ВПК
и других хромофорных реагентов
6.2. Каталитическая активность золота в реакциях пероксодисульфатного окисления хромофорных реагентов.
6.3. Оптимизация операционных параметров ПИснстемы для определения золотаП
6.4. Кинетическое маскирование каталитического эффекта посторонних металлов
6.5. Аналитические характеристики метода
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


Найдены реакционные системы, в которых скорости индикаторных реакций для ионов металлов близкой природызаметно отличаются друг от друга. Разработаны автоматизированные методики анализа бинарных и тройных смесей СиН и II,. II и 1 без их предварительного разделения, характеризующиеся производительностью проб в час. Разработан ПИметод избирательного определения золотаШ1 в присутствии меди и других сопутствующих элементов, производительность которого составляет 0 проб в час при объеме пробы 0 мкл. Положения, выносимые на защиту. Результаты спектрофотометрического исследования гомогенных реакций комплексообразоваиия, лигандного обмена и окислениявосстановления с участием ряда переходных и непереходных элементов в проточноинжекционных системах. Методологические приемы кинетического разделения элементов на основе лиганднообменных реакций и разработка операционных схем ПИЛ для одновременного спектрофотометрического определения II, II, iII и II в сложных по составу растворах. Разработка ПИметода спектрофотометрического анализа смесей II и II на основе редоксреакций с участием реагента Фентона. Результаты создания ПИметода для избирательного определения ионов золота1П1 на основе его каталитического действия в реакциях пероксодисульфатного окисления производных ксантсна, трифенилметана и феназина. Аналитическое приложение разработанных ПИметодов к анализу различных объектов. Личный вклад соискателя. Все экспериментальные исследования выполнены лично автором. Соискатель принимал активное участие в интерпретации полученных результатов, написании статей, подготовке и представлении докладов на конференциях и симпозиумах. Апробация работы. Результаты работы были доложены на следующих международных и российских конференциях Втором Всероссийском симпозиуме по проточному химическому анализу Москва, VII Всероссийской конференции Органические реагенты в аналитической химии Саратов, XVII Международном Чернясвском совещании по химии, анализу и технологии платиновых металлов Москва, Всероссийской конференции Актуальные проблемы аналитической химии Москва, Международном симпозиуме Разделение и концентрирование в аналитической химии Краснодар, 9 Ii i i, 3 Ii I i. I i. Ii i i I , 6 ii i i, XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии Москва, VII Ii i i i, VIII Украинской конференции по аналитической химии с международным участием Украина, 6 Ii I i. Публикации По материалам диссертации опубликовано 4 статьи 3 из которых рекомендованы к опубликованию согласно перечню ВАК и тезисы докладов. Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы глава III, экспериментальной части главы IIIVI, выводов и списка литературы. Работа изложена на 5 страницах машинописного текста, содержит таблицу, рисунков и 2 библиографические ссылки. М или ед. М или ед. М или ед. Сх,акс концентрация вещества в точке максимума пика, М или ед. М или ед. М или ед. М или ед. И высота пика, ед. ГЛАВА 1. Проточноинжскционный анализ ПИА это разновидность проточного химического анализа, в основе которого лежит принцип формирования аналитического сигнала в неравновесных гидродинамических условиях . Общая теория ПИА базируется на трех кинетических китах гидродинамической теории смешивания жидкостей, химической кинетике и закономерностях формирования динамического отклика детектора 6. Спектрофотомстрический сигнал, регистрируемый в проточноинжекционной системе ПИсистемс, как правило, имеет форму асимметричного пика рис. Н высота пика и Дд ширина основания пика промежуток времени между точками, в которых величина измеряемого сигнала составляет 1 от высоты Н 8. Рис. Типичный спектрофотометрический . ПИсистеме. Восходящий участок пика имеет экспоненциальную форму. Ссо и с, концентрации, соответствующие стационарному состоянию и времени . Вид нисходящего участка регистрируемого пика определяется главным образом скоростью вымывания пробы из проточной ячейки детектора и его инерционными свойствами. Характеристики пика 1 и Дг определяются начальной концентрацией вещества с0 в инжектируемой пробе и зависят от параметров двух типов 6.