Вольтамперометрическое и амперометрическое определение некоторых серосодержащих веществ

• Автор: Черемухина, Наталия Михайловна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Томск
• Количество страниц: 132 с. : ил.

Содержание
Введение

1. Строение и спектральные характеристики сульфид и полисульфид

1.1 .Строение ионов

1.2. Спектральные характеристики ионов

1.2.1. Водные растворы

1.2.2. Растворы в жидком аммиаке

1.2.3. Растворы в органических средах

2. Вольтамперометрические методы определения сульфидсодержащих веществ

2.1. Сульфидионы

2.2. Полисульфидионы

2.3. Тиосульфатионы
3. Методика эксперимента
4. Физикохмимчсские исследования полисульфидных систем
4.1. Геометрические параметры серосодержащих веществ
4.2. Спектрофотометрические исследования полисульфидионов
5. Разработка методов определение сульфидионов
5.1. Метод инверсионной вольтамперометрии на ртутнопленочном электроде
5.1.1. Электрохимическое поведение элементной серы и сульфида ртути
5.1.2. Анодное окисление сульфидионов
5.1.3. Катодное восстановление сульфида ртути
5.1.4. Об устойчивости разбавленных растворов сульфидионов
5.1.5. Изучение влияния тиосульфатионов
5.1.6. Устранение влияния кислорода воздуха гидразином
5.2. Метод амперометрического титрования
5.3. Анализ вод, имитирующий природный состав, на содержание суль фидионов
6. Разработка способов определение состава и концентрации полисульфидионов
6.1. Метод инверсионной вол ьтам пером етр и и
6.1.1. Определение состава и концентрации полисульфидионов
6.1.2. Определение полисульфидионов, образующихся в результате диспропорционирования серы в щелочных средах
6.1.3. Определение полисульфидионов образующихся в результате окислении сульфидионов пероксидом водорода
6.2. Метод амперометрического титрования
7. Вольтамперометрическос определение рубеановодородной кислоты
Выводы
Литература


Разработан вольтамперометрический метод определения РВК по току се окисления 9 ч 3 4 М и по току восстановления сульфида ртути 7 6 3 4 М. Определены условия формирования устойчивого аналитического сигнала при определении Б2 ионов на РПЭ. Апробация работы. II Всероссийской научной конференция Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий Томск, III Симпозиум Международной Академии творчества. Томск, . IX Международной научнопрактической конференции Качество стратегия века Томск . Публикации. По теме диссертации опубликованы 5 статей,. Объем и структура диссертации. Работа изложена на 2 страницах, иллюстрирована рисунками и содержит таблиц. Диссертация состоит из введения и 7 глав, включая литературный обзор. Список цитированной литературы содержит 8 наименований. XX века, их строение, физикохимические свойства и равновесие между частицами остаются предметом изучения до настоящего времени. Рентгенографическое исследование твердых сульфидов ВаБд. СБгЗб и равномерный рост мольного объема твердой соли, начиная с дисульфида позволил авторам 6 сделать вывод об одинаковом встраивании каждого последующего атома серы в цепочку полисульфида. В обзоре 7 обобщены данные но строению нолихалькогенидионов. Указано, что, по мнению Гринберга, полихалькогениды представляют собой комплексные соединения, в которых в качестве комплсксообразователя выступает анион X2 где X сера, селен, теллур, а в качестве лигандов атомарные сера, селен, теллур. Реми на основании литературных данных по спектрам комбинационного рассеяния, молярных объемов и показателей преломления полисульфанов ЬЬЗп сделал вывод о цепеобразной структуре этих соединений. Этот вывод распространен и на полисульфидионы. По мнению Реми, если принять точку зрения Гринберга, то НА должен быть структурным аналогом Н и отличаться по свойствам от остальных полисульфанов, чего не наблюдается при изучении их свойств. Кроме того, с позиций центричной структуры Эу,2 ионов нельзя объяснить существование ионов с числом п 8. В работе 8 на основе исследования структуры и свойств полисульфидов методом изотопного обмена сделан вывод о равноценности атомов серы в полисульфидах натрия и о цепочечной структуре полнеульфидионов. В монографии 9, анализируя литературные данные, отмечено, что большинство исследователей склоняются к цепному строению Бп2 ионов. Авторы 9 проводят аналогию в строении Эр2 ионов и полиоксидов водорода Н2О2, Н2О3, Н2О4, молекулы которых образованы зигзагообразными цепями из атомов кислорода, соединенными одинарными связями длиной 1,5 А. Я, Бп. Б2 1. По 9 указанный процесс имеет много общего с взаимодействием серы со щелочами, так как Б2 и ОН ионы являются нуклеофилами. Нуклеофильная реакция играет основную роль в раскрытии колец серы. Спектрофотометрические исследования Б,,2 ионов, проведенные в 9, позволили авторам сделать вывод о цепеобразной их структуре. По 9 изменение концентраций Бп и8 ионов в широких пределах не приводит к изменению полос поглощения, за исключением длинноволновой, максимум которой приближается к области поглощения твердой серы 0 0 нм. Эти факты не могут быть объяснены с позиций центричной структуры Б2 ионов. Цепочечное строение объясняет большие значения степени полисульфидности и легкость протекания реакций серы с растворами сульфидов щелочных металлов. В отмечено, что НгЭп имеет цепочечное строение. Н4ж НГ ТВ АН0 8,1 кДжмоль. Нбж НГ ТВ АН0 ,3 кДжмоль 1. Н5Г НГ ТВ АН0 ,0 кДжмоль 1. ТВ АН0 1,7 кДжмоль 1. Практическое отсутствие теплового эффекта удаление серы из цепи объясняется тем, что атомы серы образуют ковалентные связи, как в цепочечном соединении, так и в элементной сере. В даны структуры полисульфидионов, приведенные в таблице 1. В таблице 1. П и 8П2 ионов по литературным данным , из которой следует, что несмотря на казалось бы простой состав указанных ионов, данных по их пространственной структуре немного и они практически не систематизированы. В связи, с чем нами был проведен расчет геометрических структур 8П2 ионов. Структуры полисульфидионов. Таблица 1.