Потенциометрическое определение форм окисления элементов с использованием метода добавок

• Автор: Екельчик, Ирина Владимировна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Томск
• Количество страниц: 114 с. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение

ГЛАВА 1. Литературный обзор

1.1.Возможности и ограничения редокспотенциометрии

1.1.1. Обеспечение качества результатов химических измерений. Редокспотенциометрия как первичный метод
1.1.2. Термодинамические и кинетические возможности и ограничения редокспотенциометрии

1.1.2.1. Ограничения, обусловленные уравнением Нернста. Обратимость редоксипары

1.1.2.2. Взаимодействие компонентов системы с поверхностью электрода .

1.1.2.3. Компромиссные потенциалы

1.1.2.4. Роль природы материала электрода

1.1.2.5. Ограничения, вносимые техникой измерения потенциала.

1.1.3. Редокспотенциометрия сложных объектов
1.2. Метод добавок.
1.3.Понятие неопределенность результатов определений и ее источники в редокспотенциометрии
1.3.1. Неопределенность результатов химического анализа
1.3.2. Источники неопределенностей результатов определений в редокспотенциометрии
1.4. Метод МонтеКарло как инструмент для статистического моделирования
Выводы
ГЛАВА 2. Теоретическая часть
2.1. Математическая модель для определения компонентов окислительновосстановительной пары методом многократных добавок
2.1.1. Определение окислителя .
2.1.2. Определение восстановителя
2.2. Расчетное уравнение при нарушении постулатов метода наименьших квадратов
2.3. Метод двойной добавки.
ГЛАВА 3.
Статистическое моделирование редокспотенциометрической кривой и апробация метода многократных добавок на материале компьютерного эксперимента
ГЛАВА 4. Экспериментальная часть
4.1. Применяемые приборы и реактивы
4.2. Определение компонентов редоксипары РеШРе
4.2.1. Апробация метода на модельных растворах Ге II,И
4.2.1.1. Определение железа III в присутствии железа II
4.2.1.2. Определение железа II в присутствии железа III
4.2.1.3. Анализ водопроводной воды.
4.2.2. Влияние числа добавок на правильность результатов
анализа
4.2.3. Определение железа,Ш в реальных объектах
4.2.3.1. Анализ соли Мора
4.2.3.2. Анализ подземных вод
4.2.3.3.Анализ водопроводной воды с использованием ионообменного концентрирования
4.2.3.4. Анализ минерала сидерит.
4.2.3.5. Анализ кислотных вытяжек почв.
4.3. Косвенное определение хрома
4.4. Определение ртутиН
4.5. Определение иодида .
ГЛАВА 5.
Источники погрешностей редокс потенциометрических
определений методом.добавок.
5.1. Влияние жидкостного потенциала и ионной силы раствора . .
5.2. Влияние процессов комплексообразования
5.2.1 Моделирование погрешностей определений методом добавок, вызванных закомплексованностью компонентов потенциалопределяющей редоксипары
5.2.2. Расчетные и экспериментальные погрешности результатов определений редоксипары Ре1НРеН в присутствии некоторых комплексантов.
5.3. Влияние материала электродов
5.4. Влияние среды
Заключение
Выводы
Список использованной литературы


Следует отметить, что количественное определение химических форм нахождения элементов является актуальной задачей аналитической химии и относится к одному из наиболее трудных и наименее развитых е разделов вещественному анализу 7, играющему большую роль в деле охраны окружающей среды на стадии диагностики е качественного состояния. Исследования проводили по плановой теме кафедры аналитической химии ТГУ, поддержанной региональным грантом РФФИ Сибирь 0 Теоретическое обоснование и разработка высокоэффективных методов химикоаналитического контроля водных сред и исследование закономерностей распределения вредных примесей металлов, углеводородов и их производных в объектах окружающей среды на территории Томской области и грантом Минобразования РФ в области естественных наук Теоретическое обоснование и разработка эффективных методов химикоаналитического контроля почв, торфов и придонных отложений гг. Целью настоящей работы является теоретическое обоснование, развитие и практическая реализация метода многократных добавок в редокспотенциометрическом анализе для определения компонентов окислительновосстановительных ОВ пар. Новизна. Известный в ионометрическом анализе метод многократных добавок распространен на потенциометрический анализ окислительновосстановительных систем. Дано математическое описание редокспотенциометрической кривой, регистрируемой в процессе введения добавок стандартного раствора. Модель редокспотенциометрической кривой ММД использована в линеаризованном виде для расчета концентрации аналита окислителя или восстановителя методом наименьших квадратов. Выявлены и оценены источники случайных и систематических погрешностей при редокспотенциометрическом определении форм окисления элементов методом МД. Практическая значимость исследований заключается в разработке простых, экспрессных и доступных методик анализа почв, минерала сидерита и подземных вод на содержание форм нахождения железа в двух и трехвалентном состоянии, не требующих предварительного разделения или перевода одной формы железа в другую. VI конференции Аналитика Сибири и Дальнего Востока Новосибирск, , региональной научнопрактической конференции Полифункциональные химические материалы и технологии Томск, , й международной конференции молодых ученых по химии и химической технологии МКХТ Москва, , европейской конференции ЕиКОАМАУ XI Лиссабон, , 5ой конференции Израильского общества по аналитической химии РаматГан, . Обеспечение качества результатов химических измерений. Редокспотенциометрия как первичный метод. Основой обеспечения качества результатов измерений является концепция единства измерений. Единство измерений это свойство результата измерения, которое позволяет установить его связь с измерительными стандартами эталонами, обычно национальными или международными, через последовательность цепь сравнений или градуировок для каждой из которых установлена неопределенность 8. Данное свойство в международной литературе ii является предпосылкой сравнимости измерений. Любая лаборатория, включенная в цепь ii ,, способна обеспечить связь результатов своих измерений с международной системой единиц и адекватно оценить неопределенность своих измерений. Первичным методом, имеющим наиболее высокие метрологические характеристики, может быть такой, в котором операции полностью описаны и понятны и который не обращается к стандартным образцам . Аналитическим сигналом в прямых потенциометрических измерениях является электродвижущая сила э. I электрода, опущенного в раствор I и полуэлемента, содержащего анализируемую редоксипару. Единица измерения данной величины вольт является международной единицей измерений, и, следовательно, прямая лотенциометрия не требует использования стандартных образцов. В связи с этим данный метод может быть весьма интересен с точки зрения использования его как первичного, обладающего необходимыми метрологическими качествами. Потенциометрический метод используется для прямого определения ионов водорода при высокоточных измерениях, в первую очередь при аттестации стандартных образцов .