Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО
Стоян, Татьяна Александровна
02.00.02
Кандидатская
2001
Москва
183 с.
250 руб.
Содержание
Введение
Список сокращений
Литературный обзор
Глава I. Кинетические методы определения марганца
Глава II. Кинетические методы определения кадмия
Глава III. Сорбционное концентрирование марганцаН и кадмияИ и гибридные методы их определения
III. 1. Сорбционное концентрирование марганцаП и гибридные методы его определения
1.2. Сорбционное концентрирование кадмияИ и гибридные
методы его определения
1.3. Сорбционнокаталитический метод в химическом анализе
Экспериментальная часть
Глава IV. Исходные реагенты, материалы, посуда, аппаратура, методика эксперимента, обработка результатов измерений
IV. I. Исходные реагенты и материалы
1У.2. Посуда и аппаратура
IV.3. Методика эксперимента
1У.4. Обработка результатов
Глава V. Каталитический метод определения марганцаН и кадмияП в растворе
V Определение марганпаИ с использованием реакции окисления 3,3,5,5тетраметилбензидина перйодатом
V 1. Выбор индикаторной реакции для определения МпП но его каталитическому действию
V2. Оптимизация условий протекания реакции окисления
3,3 5,5 тетраметилбензидина перйодатом калия
V.2. Определение кадмияП с использованием реакции окисления 3,,5тетраметилбензидина перйодатом
V.3. Определение марднцаП и кадмияН с использованием реакции окисления гидрохинона перйодатом
V.4. О причине влияния ионов металлов на скорость реакций окисления арилдиаминов периодатионом
V.4.1. Радикальный механизм
V.4.2. Механизм с образованием промежуточного комплекса
V.4.3. Предлагаемая схема процесса
V.4.4. Экспериментальная проверка схемы протекания индикаторной реакции
а Реакция окисления 3,3,5,5тетраметилбензидина перйодатом в присутствии II при проведении реакции в растворе
б Реакция окисления 3,3,5,5тетраметилбензидина перйодатом в присутствии II на носителе
Глава VI. Каталитические методы определения марганцаП и кадмияН на поверхностях носителей
VI. 1. Определение марганцаП на поверхностях носителей с использованием реакции окисления 3,3,5,5тетраметилбензидина перйодатом
VI. 1.1. Выбор носителей
VI. 1.2. Изучение каталитической реакции III. на поверхности кремнезема Сорбтон8
а Капельный метод нанесения реагентов
б Способ с предварительным погружением пластины кремнезема Сорбтон8 в раствор марганцаП
в Способ проведения каталитической реакции ТМБМпИК4 в варианте сэндвич склеивания
VI.1.3. Сорбционнокаталитическое определение марганца на фильтровальных бумагах
а Реакция ТМБМпПКЮ4 на поверхности фильтровальной бумаги
б Реакция ТМБМпК.1С4 на поверхности сорбента с привитыми диэтилентриаминтетраацетатными группами
в Тестметодика определения марганцаН по его каталитическому действию в реакции ТМБ КЮ4 после
концен рирования мар анца на ДЭТАТА сорбенте
г Анализ воды и почвы
У.2. Определение кадмияП на поверхностях носителей с использованием реакции окисления 3,,5тсфаметилбензидина перйодатом
У.2.1. Приготовление сорбентов, модифицированных бромбензтиазо
а Удерживание бромбензтиазо на сорбентах
б Влияние бромбензтиазо на скорость индикаторной реакции
в Изучение влияния различных концентраций бромбензтиазо на сорбцию кадмияН
У.2.2. Проведение сорбции кадмияН
VI.2.3. Методика и метрологические характеристики определения кадмияН сорбционнокаталитическим методом
VI.2.4. Анализ воды и почвы
VI.2.5. Тестметодика определения кадмияП по его ингибирующему действию в реакции ТМБ КЮ4
а Различные варианты проведения тестметодики
б Сорбционнокаталитическое определение кадмияН с применением сэндвичприкладывания
Заключение
Выводы
Список публикаций автора
Литература
Наиболее известны и изучены катализируемые марганцемН реакции окисления ряда соединений пероксидом водорода, используемые в кинетических методах со спектрофотометрическим детектированием скорости реакции. Так например, марганецП катализирует реакцию разложения Н2 1. Чувствительность реакции резко увеличивается с мкгмл до 0. Реакцию окисления эриохрома черного Т пероксидом водорода в щелочной среде также катализируют ионы МпН 2. Нижняя граница определяемых содержаний по методике, использующей данную индикаторную реакцию, ИГ мкгмл погрешность 5. Пероксид водорода в присутствии МпН окисляет люмомагнезон 2оксиЗсульфохлорбензол1азобарбитуровая кислота. Определение скорости в этой каталитической реакции можно проводить как с помощью флуориметрического, так и с помощью фотометрического детектирования. Методика позволяет определять марганецН до мкгмл I. Для определения марганцаП в присутствии солей кадмияИ, магнияИ и других металлов используют катализируемую марганцемН реакцию окисления люмогаллиона пероксидом водорода. Предел обнаружения 0. Комплексные соединения МпН с офенантролином резко ускоряют окисление индигокармина Н2О2. Предел обнаружения марганцаИ с использованием этой реакции 2 2 мкгмл 3. Описано еще достаточно большое количество методик определения МпП по его каталитическому действию в реакциях окисления различных соединений пероксидом водорода однако эти индикаторные реакции не отличаются высокой чувствительностью и селективностью но отношению к марганцуН. Во всех вышеописанных методиках мешающее влияние оказывают ионы железаН и 1, медиН, молибденаУ1, хрома1У, кобальтаН, никеляН и ионы некоторых других элементов. Кроме пероксида водорода в каталитических методах определения марганцаП часто используют индикаторные реакции с участием в качестве окислителя периодатион. Множество катализируемых МпН реакций с участием органических веществ, окисляющихся периодатионом с образованием окрашенных или флуоресцирующих продуктов, можно разделить на несколько классов реакции окисления ароматических аминов, три фенил метановых, азо и азинокрасителей табл. Рассмотрим каталитические индикаторные реакции с участием в качестве восстановителей красителей. Таблица 1 продол. Трифснилметановый краситель МО Люм. Малахитовый зеленый ТриэтаI юл амин Люм. Фуксин оФенантролин 3. Люм. Родамин В оФенан тролин 0. Люм. Родамин 6 Ж 1. Люм. Кристаллический фиолетовый 2. Люм. Метиловый красный 2. Тионин НТК 6 Люм. Метиленовый голубой НТК Люм. Ализарин НТК 3. Метод детектирования спектрофотометрический СФ или люминесцентный Л юм. Так китайскими и японскими исследователями 6 1 предложено определять марганецН в волосах человека и в питьевой воде на уровне 6 мкгмл, используя малахитовый зеленый. Данная индикаторная реакция протекает только в присутствии триэтаноламина как активатора. Однако авторы работы утверждают, что малахитовый зеленый не является восстановителем в процессе окисления перйодатом, а может служить лишь активатором например, в предложенной ими реакции окисления трифенилметанового красителя перйодатом калия. Данная реакция использовалась авторами работы 5 для обнаружения следовых количеств МпН. Более предпочтительной нам представляется методика определения МпИ в концентрациях порядка 4 мкгмл с применением в качестве восстановителя фуксина. Эта методика уже была использована в ирогочноинжекционном анализе с люминесцентным детектированием скорости . Однако, следует отметить, что люминесцентное детектирование скорости не является достаточно точным, чем, видимо, и объясняется расхождение результатов, полученных этим методом разными исследователями. Примером этому могут служить методики с использованием реакции окисления перйодатом калия родамина 6Ж , , родамина В , , кристаллического фиолетового , , метиленового голубого . Т и др. Менее чувствительными, однако более воспроизводимыми являются методики определения МпН с использованием каталитических реакций окисления перйодатом калия ароматических аминов. Наиболее изучены реакции окисления Ы,Ыдиэтиланилина, Ы,Ыдиметиланилина и одианизидина. Другие ароматические амины применяли реже, что может быть связано, в частности, с невысокой чувствительностью методик, использующих эти амины.
Название работы | Автор | Дата защиты |
---|---|---|
Новые функционализированные силикагели для сорбционно-спектроскопических методов определения тяжелых металлов | Опенько, Виктор Владимирович | 2014 |
Газохроматографический анализ органических электролитов на основе пропиленкарбоната | Быстрова, Галина Ивановна | 1984 |
Новые варианты n-мерной планарной хроматографии | Хребтова, Светлана Сергеевна | 2011 |