Термоаналитический и масс-спектрометрический методы в исследовании термической устойчивости пространственно-затрудненных фенолов

• Автор: Никуличева, Ольга Николаевна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Новосибирск
• Количество страниц: 120 с.

Введение
ГЛАВА Г ОБЗОР СОВРЕМЕННЫХ ДАННЫХ ПО ИЗУЧЕНИЮ ВЛ ИЯНИЯ ХИМИЧЕСКОЙ СТРУКТУРЫ СТАБИЛИЗАТОРОВ НА ИХ ТЕРМООКИСЛИТЕЛЬНЫЕ СВОЙСТВА

1.1. Термостабильность важная характеристика фенольных антиоксидантов

1.2. Пространственнозатрудненные фенолы.

1.3. Термическая устойчивость пространственнозатрудненных фенолов пути и методы ее изучения.

ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

П. 1. Объекты исследования.

П.2. Термические исследования.

П.З. Хроматомассспектрометрические исследования

ГЛАВА III. ИНТЕГРАЛЬНЫЕ ТЕМПЕРАТУРЫ РАЗЛОЖЕНИЯ НЕКОТОРЫХ ПРОСТРАНСТВЕННОЗАТРУДНЕННЫХ ФЕНОЛОВ

III. I. Введение.

П.2. Динамический режим нагревания
П.З. Термостойкость.
П.4. Интегральная наблюдаемая температура
разложения
ГЛАВА IV. РАСЧЕТ КИНЕТИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ
IV. 1. Эффективные или кажущиеся характеристики
процесса разложения.
1У.2. Дифференциальные методы расчета кинетических
параметров процесса разложения.
IV.3. Интегральные методы расчета параметров.
1У.4. Аппроксимационные методы
1У.5. Расчет с помощью ЭВМ.
1У.6. Программа ТЕ1ШСКЖАР
IV.7. Расчет двухступенчатого процесса.
ГЛАВА V. КОМПЕНСАЦИОКНЫЙ ЭФФЕКТ В РЕАКЦИИ ТЕРМОЛИЗА ПРОСТРАНСТВЕННОЗАТРУДНЕННЫХ ФЕНОЛОВ
V.1. Причины появления компенсационного эффекта.
У.2. Компенсационный эффект в реакции термолиза пространственнозатрудненных фенолов
V.З. Изокинетические температуры
ГЛАВА VI. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА ТЕРМОЛИЗА НЕКОТОРЫХ ПРОСТРАНСТВЕННОЗАТРУДНЕННЫХ ФЕНОЛОВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ХРОМАТОМАСССПЕКТРОМЕТРИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ
У 1.1. Исследование стабилизатора МЕТ.
VI.2. Исследование стабилизатора .
VI.3. Исследование стабилизатора .
У1.4. Исследование других пространственнозатрудненных
фенолов.
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Ухудшение полезных свойств органических материалов при старении обусловлено химическими изменениями, а характер изменений этих свойств во времени определяется, прежде всего, кинетикой соответствующих химических процессов. Таким образом, проблемы стабилизации и прогнозирования поведения органических материалов при старении могут быть в значительной степени сведены к задачам, решаемым методами химической кинетики. Речь идет о создании инструмента для исследования эффективности стабилизаторов, анализу изменений свойств материала в ходе
термоокислительной деструкции, исходя из известного механизма химических превращений и значений кинетических параметров соответствующих реакций энергии активации, предэкспоненты, константы скорости. Решение такой задачи дало бы возможность вести целенаправленный синтез более эффективных антиоксидантов 7. Цель работы. Экспериментальное изучение термостойкости пространственнозатрудненных фенолов с помощью термоаналитического метода анализа и выявление путей термолиза производных фенола на основании хроматомассспектрометрических исследований. Апробация работы и публикации. IX Всесоюзной научнотехнической конференции Синтез и исследование эффективности химикатов для полимерных материалов, Тамбов г. V конференции Аналитика Сибири и Дальнего Востока, Новосибирск г. Томского Нефтехимического комбината г. VII Национальном семинаре памяти проф. Польша г. ПЗФ г. Структура и объем работы. Диссертация изложена на 0 страницах машинописного текста и содержит 7 таблиц и рисунка. Она состоит из введения, шести глав, заключения, библиографии 4 наименований и приложения. Первая глава представляет собой обзор литературы и постановку задачи диссертации. Вторая глава посвящена описанию эксперимента. В третьей главе представлен расчет интегральных температур термолиза исследуемых ПЗФ. В четвертой главе приводятся расчеты кинетических параметров разложения этих ПЗФ. Пятая глава посвящена описанию обнаруженного компенсационного эффекта. В шестой главе помещены хроматомассспектрометрические данные исследований продуктов термолиза некоторых ПЗФ с целью выявления механизма процесса разложения. В приложении приведена программа ТЕЯМООЯАР на языке РСЖТЯАЫ, использова1шая для расчета кинетических характеристик термолиза ПЗФ. Автор выражает глубокую благодарность научным руководителям к. В.П. Фадеевой и д. В.А. Логвиненко за плодотворное обсуждение и постоянное внимание и поддержку в работе, к. А.П. Крысину за любезно предоставленные вещества для исследования, к. Л.М. Покровскому за содействие в выполнении и интерпретации хроматомассспектрометрического анализа. ГЛАВА I. Л. Термостабильность важная характеристика фенольных антиоксидантов. В настоящее время в качестве стабилизаторов органических материалов прочное место занимают фенольные антиоксиданты благодаря своей малой токсичности, малой летучести и высокой ингибирующей способности. Общеизвестно применение их как антиоксидантов для стабилизации моторного топлива и смазочных масел, торможения термоокислительной деструкции каучука и полимерных материалов, для предохранения пищевых жиров и жиросодержащих продуктов от окисления кислородом воздуха. Ряд фенольных антиоксидантов, обладая определенной биологической активностью, используется в медицине 8. В литературе описано большое количество синтетических и природных антиоксидантов этого класса 9. Число антиоксидантов, реально применяемых на практике, включает сегодня несколько сот наименований. В соответствии с номенклатурой ИЮПАК они зачастую имеют очень сложные и длинные названия, поэтому в научной и технической литературе используются тривиальные или фирменные названия. При этом порой получается, что одно и то же соединение имеет несколько наименований . Фенольные антиоксиданты делят на сравнительно небольшое число типов в зависимости от свойств функциональных групп, содержащихся в молекуле. Это имеет большое значение при выборе антиоксиданта для стабилизации конкретного органического материала 7. Главным действующим началом фенольных антиоксидантов, обеспечивающим их способность тормозить окисление, является гидроксильная группа, присоединенная к ароматическому ядру.