Инверсионная вольтамперометрия серосодержащих органических соединений и разработка методик их определения в различных объектах

• Автор: Анисимова, Любовь Сергеевна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Томск
• Количество страниц: 194 c. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.
ГЛАВА I. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ СЕРОСОДЕРЖАЩИХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ И МЕТОДУ ИХ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР .
1.1. Полярографическое и вольтамперометрическое поведение тиолов, сульфидов и дисульфидов на ртутных и твердых электродах .

1.2. Применение инверсионной вольтамперометрии в анализе органических соединений .

1.3. Аналитические возможности физикохимических методов определения серосодержащих веществ

1.4. Формулировка задач исследования .

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ГЛАВА 2. АППАРАТУРА И МЕТОДИКА ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТА .

2.1. Приборы, электроды, ячейки .

2.2. Приготовление растворов. Очистка посуды

2.3. Методика проведения эксперимента .
ГЛАВА 3.КАТОДНАЯ ИНВЕРСИОННАЯ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТЕИЯ
ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ СЕРЫ .
3.1. Использование метода катодной инверсионной вольтамперометрии в анализе тиолов
3.2. Использование метода катодной инверсионной вольтамперометрии в анализе дисульфидов .
3.3. Использование метода катодной инверсионной вольтамперометрии в анализе сульфидов
ГЛАВА 4. ИЗУЧЕНИЕ ЭЛЕКТРОДНЫХ ПРОЦЕССОВ РАСТВОРЕНИЯ
ОСАДКОВ РТУТНЫХ СОЛЕЙ СЕРООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ В ЩЕЛОЧНЫХ СРЕДАХ НО
4.1. Экспериментальное выяснение обратимости процесса электровосстановления меркаптидов ртути . НО
4.2. Определение кинетических параметров растворения меркаптидов ртути .
4.3. Определение некоторых физикохимических констант, имеющих аналитическое значение
ГЛАВА 5. ПРИМЕНЕНИЕ МЕТОДА КАТОДНОЙ ИНВЕРСИОННОЙ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ ДЛЯ ОПРЕДЕПГЕНИЯ РЯДА СЕРОСОДЕРЖАЩИХ ВЕЩЕСТВ В МЕТАНОЛЕ, ВОДЕ .
5.1. Оценка предела обнаружения и нижней границы определяемых содержаний органических соединений серы
5.2. Взаимное влияние веществ и возможности анализа смесей
5.3. Выбор условий определения ряда серосодержащих веществ в метаноле
5.4. Определение тиолов в воде.
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ .
ВЫВОДЫ .
ЛИТЕРАТУРА


Анодная диффузионная волна гликолевого эфира димеркаптопропионовой кислоты, обратимая в кислой среде, с ростом смещалась в катодную область и становилась необратимой в щелочной среде зз . Иногда перед основной диффузионной волной I могла появляться адсорбционная предволна зз . Первая основная волна соответствовала переносу двух электронов и отвечала деполяризации НЦ, с образованием соответствующей соли зз . По перегибу на графиках зависимостей Е от определены константы диссоциации сульфгидрильных групп для различных органических соединений . С использованием видоизмененного уравнения Коутецкого для необратимых волн рассчитана формальная константа скорости электроокисления метилового эфира 3меркаптопропионовой кислоты 1,КГ4 см и коэффициент переноса 0, . С целью выяснения электрохимического поведения протеинов, содержащих группы, изучали электроокисление серосодержащих аминокислот и их производных. Достаточно полно библиография по определению системы цистеинцистин методами классической полярографии и вольтамперометрии приведена в монографии в и обзоре . Цистеин давал на р. Еду2 равен 0, В нас. В работе методом осциллополярографии и полярографии переменного тока исследовано взаимодействие в системе медьцистеин. При заданном Едач 0, В на осциллополярограммах Си. П в аммиачном буферном растворе 0,5 М в присутствии цистеина регистрировали четыре пика. Аналитическое значение имел третий пик пик восстановления цистеината меди Ер 0, В. Авторы отмечали преимущество переменнотоковой полярографии с использованием восстановления цистеината меди П при потенциале 0, В. Предложено ряд других методов определения цистеина по каталитическим полярографическим волнам водорода в присутствии комплексов Со Ш на фоне 0,1 М АНцСР. М ИН зв , по каталитическим токам ионов Уп Ш , , Со П . Производный цистеина глутамил . Н давал две анодные волны на р. Зб и два пика окисления на анодной ветви вольтамперной кривой при его определении методом циклической вольтамперометрии, из которых один являлся адсорбционным пиком Ер 0,4 В, нас. Авторы работы предполагали, что основной пик окисления глутатиона в области потенциалов от 0,3 до 0,2 В, по нас. Авторы работы получили электрохимические характеристики глутатиона методами переменнотоковой и дифференциальной пульсполярографии. Большие возможности для определения серосодержащих соединений с тиольной группой а также тионовой и дисульфидной представляют процессы каталитического выделения водорода. Каталитической активностью обладают на ртутном электроде гетероциклические соединения с тиольной группой например, 6тиопурин, 4тио6метилпиримидино1,3,3 л триазол , . Эти соединения могут быть идентифицированы по каталитической волне восстановления протонированного реагента. Электрохимический процесс включает образование и разряд ртутного соединения на поверхности электрода, а также разряд дисульфидной формы через радикал с предшествующей реакцией протонизации и последующее каталитическое восстановление цротонированной формы реагента с выделением газообразного водорода . На примере комплексов СоП, П ,МШ, 2п. Ю,У У с 8меркаптохинолином показано влияние центрального атома на каталитический эффект. В спиртововодных средах регистрировали каталитическую волну водорода в области потенциалов от 1,5 до 1,7 В относительно нас. Наибольший каталитический ток давал комплекс СоШ. Сведения о новых каталитически активных системах и механизме каталитического выделения водорода приведены в обзорной статье . Выявлена каталитическая активность некоторых сероорганических соединений в растворах иодата на р. На подпрограммах тиольных соединений в присутствии иодата возникали новые катодные волны, значительно превышающие по величине анодные волны, обусловленные взаимодействием тиола со ртутью. Так, на подпрограммах 8меркаптохинолина на р. В, являющаяся каталитической волной водорода . В присутствии иодата на подпрограммах при потенциале 0, В возникала новая катодная волна, значительно превышающая по величине анодную волну 8меркаптохинолина, наблюдаемую в отсутствие иодата. Авторы , указывали на кинетическую природу исследуемой волны и ее поверхностный характер.