o-Арилендиамины как реагенты на селен: химизм реакций, прогнозирование оптимального строения, анализ вод

• Автор: Мусатов, Андрей Викторович
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 181 с. : ил.

Оглавление
ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ФОРМЫ СУЩЕСТВОВАНИЯ В БИОСФЕРЕ И БИОЛО

ГИЧЕСКАЯ РОЛЬ СЕЛЕНА обзор литературы

Глава 2. ХИМИЯ СЕЛЕНА И МЕТОДЫ ЕГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ об

зор литературы

2.1. Элементный селен

2.2. Соединения селена

2.3. Комплексные соединения селена

2.4. Методы определения селена

2.4.1. Основные методы определения селена

2.4.2. Определение селена в форме золя
2.4.3. Определение селена с помощью иодида кадмия
2.4.4. Определение селена с помощью серосодержащих органиче ских реагентов
2.4.5. Определение селена с помощью ароматических орто
диаминов
2.4.6. Методы определения селена, основанные на окислении се
леномУ органических соединений
2.4.7. Методы, основанные, на комплексообразовании селена в
низших степенях окисления
2.5.9. Другие методы определения селенаУ
Глава 3. ИСПОЛЬЗУЕМЫЕ РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ, АППАРА
Глава 4. КВАНТОВОХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ КОНТРА
СТНОСТИ РЕАКЦИЙ оАРИЛЕНДИАМИНОВ С СЕЛЕНОМ
Глава 5. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ СЕЛЕНА V Со
АРИЛЕНДИАМИНАМИ ФИЗИКОХИМИЧЕСКИМИ И ФИЗИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ
5.1. Скриннинговое исследование взаимодействия селенаУ с
оарилендиаминами
5.2. Исследование взаимодействия селенаУ с 1,2ФДА и 2
5.2.1. Элементный анализ
5.2.2. ИКспектроскопия 1,2ФДА и его соединения с селеном
5.2.3. ИКспектроскопия 2АДФА и его соединения селеном
5.2.4. ЯМРспектроскопия бензопиазоселенола
5.2.5. ЯМРспектроскопия 2АДФА и его соединения с селеном
З
5.2.6. Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия 1,2ФДА, 2АДФА и их пиазоселенолов
5.2.7. Исследование способности пиазоселенолов на основе 1,2ФДА и 2АДФА к экстракции
5.2.8. Спектрофотометрическое изучение реакций селенаУ с 1,2ФДА и 2АДФА
5.2.9. Определение числа отщепляющихся протонов и условных констант равновесия.
Глава 6. СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЕЛЕ
IV В ВОДАХ
6.1. Условия выполнения и спектрофотометрические характеристики реакции селенаУ с 2АДФА
6.2. Оценка избирательности реакции
6.3. Построение градуировочного графика
6.4. Методика определения селенаУ в природных водах
ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ
СПИСОК ПУБЛИКАЦИЙ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ
СПИСОК ЦИТИРОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ


В настоящее время проблемы использования селена в питании здорового человека и лечебнопрофилактическом питании обсуждаются весьма активно. В целом по России более чем у населения обеспеченность селеном ниже оптимальной . Список заболеваний связанных с дефицитом селена в организме, очень обширен и включает сердечнососудистые, онкологические, астматические, гастроэнтерологические, болезни старения и ряд других. Поэтому коррекция селенового статуса населения нашей страны и, в первую очередь, подрастающего поколения представляется жизненно необходимой. В настоящее время активно ведутся работы по разработке и внедрению селенсодержащих биологически активных добавок, обладающих антиоксидантным и иммуномодулирующим действием. При нормальной обеспеченности селеном человека общее количество его в теле составляет мг, а в метаболическом цикле специфические селенопротеины, селенитион, селеноводород и его производные 3,5 6,5 мг. Остальной селен в виде селенометионина и селеноцистеина находится в составе тканевых белков . При попадании в организм больших количеств селена симптомы отравления напоминают отравление мышьяком. Наблюдаются головокружение, слабость, быстрая утомляемость, заболевание зубов, выпадение волос, хроническое расстройство желудочнокишечного тракта. Предельно допустимая концентрация диоксида селена в воздухе 3Ю4 мгм3 2, а селена в питьевой воде МО2 мгдм3 . Из изложенного выше очевидно, что определение содержания селена в объектах окружающей среды и продуктах питания одна из актуальных задач химической экологии. Основные физикохимические свойства селена показаны в табл. Таблица 1. Основные физикохимические свойства селена. Бе2 0. Глава 2. Селен проявляет все возможные степени окисления от 2 через ноль до 6. Характерными являются степени окисления 2, 0, 4 и 6. По своим химическим свойствам селен, близок к сере и теллуру, занимая промежуточное между ними положение. По химическому поведению он типичный неметалл. Элементный селен. Элементный селен, особенно аморфный и мелкодисперсный, химически активен. При нагревании на воздухе или в кислороде горит. При комнатной температуре реагирует с галогенами, не взаимодействует с кислородом. При высокой температуре взаимодействует с водородом и большинством металлов. Вода на селен при комнатной температуре почти не действует, но при нагревании в небольшой степени протекает обратимый гидролиз. Сильные окислители окисляют селен до состояния селенУ. Соляная и разбавленная серная кислота на селен не действует, азотная кислота окисляет его до селенистой кислоты. Концентрированная серная кислота растворяет металлический селен. Селен хорошо растворяется в концентрированных растворах щелочей, цианида калия, взаимодействует с растворами солей серебра и золота, растворяется в растворах сульфидов и полисульфидов щелочных металлов. ЗБе 6КОН 4 КгБеОз 2Ке ЗН. При взаимодействии селена с пероксидом водорода и с озоном в присутствии влаги образуется селенистая кислота НгЗеОз. При действии сильных окислителей перманганат калия и т. В избытке хлора БеСЦ может также окисляться до степени окисления
2. Соединения селена. Из соединений селена интерес для аналитической химии имеют следующие. Селеноводород. Восстановитель. Образуется при взаимодействии селена с водородом при нагревании от 0 С. Оптимальная температура прямого синтеза 0 С. Удобным лабораторным способом получения селеноводорода является синтез АБе3 поджигание в тигле смеси алюминия и селена с последующим гидролизом. Растворяется в воде, образуя селенободородиую кислоту КрФЮ4, КгЫО ядовитое вещество, с характерным неприятным запахом, образующееся при действии кислот на селениды металлов. С кислородом селен образует ряд оксидов БеО, Бе, Бе5, БеОз. Оксид селенаЛ БеОу неустойчив, образуется при нагревании оксида Бедо С. Оксид селена1У 5е белое кристаллическое вещество, возгоняющееся при 7 С, хорошо растворимое в воде. Является наиболее устойчивым оксидом селена. Селенистая кислота Я. Бесцветные ромбические кристаллы, хорошо растворимые в воде при 0 С ,4 , С ,5 , С ,3 , С ,4. Умеренно сильная кислота К123. Проявляет окислительновосстановительную двойственность.