Ионселективные электроды на основе жидкостных мембран для определения оксиэтилированных неионных и анионных поверхностно-активных веществ

• Автор: Орлова, Алла Олеговна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Нижний Новгород
• Количество страниц: 152 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Поверхностноактивные вещества и их свойства.

1.2. Методы определения поверхностноактивных веществ

1.3. Иономстрия и потенциометрическое титрование

с нонсслсктивными электродами.

ГЛАВА II. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

ГЛАВА III. ИССЛЕДОВАНИЕ ОСНОВНЫХ ХАРАКТЕРИСТИК

И УСЛОВИЙ РАБОТЫ ЖИДКОСТНЫХ ЭЛЕКТРОДОВ, СЕЛЕКТИВНЫХ К НЕИОННЫМ И АНИОННЫМ ПОВЕРХНОСТНОАКТИВНЫМ ВЕЩЕСТВАМ.

III.1 Жидкостные электроды, селективные к неионным

поверхностноактивным веществам.
1.1.1. Выбор катиона комплексообразоватсля
1.1.2. Изучение стехиометрии реакции. Состав комплексов.
1.1.3. Влияние концентрации электродноактивного вещества мембраны на характеристики ЖИСЭ
1.1.4. Выбор внутреннего водного раствора сравнения изучаемых жидкостных ионселсктнвных электродов.
1.1.5. Исследование некоторых аналитических характеристик и условий работы жидкостных НПАВселективных электродов.
Ш.1.6. Отношение исследуемых ионселсктнвных электродов к ионным
поверхностноактивным веществам
1.1.7. Динамические свойства исследуемых ЖИСЭ срок эксплуатации, время установления потенциала, дрейф потенциала
1.1.8. Влияние посторонних электролитов и кислотности среды на аналитические характеристики ЖИСЭ
1.1.9. Улучшение условий потенциометрического определения
неионных поверхностноактивных веществ экстракционное титрование, метод Г рана
III. II.Жидкостные электроды с мембраной на основе ионного ассониата лаурнлсульфатцстилнирнднний. Определение анионных и неионных
ПАВ при совместном присутствии.
ГЛАВА IV. ИЗУЧЕНИЕ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ НЕИОННЫХ
И АНИОННЫХ ПОВЕРХНОСТНОАКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ
МЕЖДУ ОРГАНИЧЕСКОЙ И ВОДНОЙ ФАЗАМИ
ГЛАВА V. ВЛИЯНИЕ РАСТВОРИМОСТИ ТЕТРАФЕН ИЛ БО РАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ ПОВЕРХНОСТНОАКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ НА ХАРАКТЕРИСТИКИ И УСЛОВИЯ РАБОТЫ ЖИДКОСТНЫХ ИОНСЕЛЕКТИВНЫХ ЭЛЕКТРОДОВ
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ВЫВОДЫ
ПРИЛОЖЕНИЕ. Методика определения анионных и неионных
ПАВ в синтетических моющих средствах
ЛИТЕРАТУРА


По характеру диссоциации все поверхностноактивные вещества ПАВ делятся на анионные, катионные, амфотерные и неполные. В водных растворах анионных ПАВ поверхностноактивными свойствами обладает анион, в растворах катионных ПАВ катион. Неполные ПАВ в водных растворах не образуют ионов. Немногочисленные амфотерные ПАВ проявляют в кислых растворах свойства катионных, а в щелочных анионных ПАВ. Наиболее известными представителями анионных ПАВ являются соли карбоновых кислот ЯСООМе мыла, алкилсульфаты 1Ю3Ме и ал кил сульфонаты КБОзМе где И. К катионным ПАВ относятся соли аминов К. ИЛ5К1МX основания, соли алкилпиридиния ЯСзНзЫ X где X аннон. Нсионные ПАВ это одно и многоатомные спирты, кислоты, амины, простые эфиры, нитрилы, нитросоединения и ал кил галоген иды . СН3СН2Я СН3СН2яС6Н4. Одно из химических свойств ПЛВ их полярность и поляризуемость. По этим показателям определяют, является ли вещество поверхностноактивным и степень этой активности в конкретных условиях. Под полярностью молекулы понимают стационарное смещение электронов отдельных атомов молекулы, обуславливающих наличие е дипольного момента. Под поляризуемостью молекулы ПЛВ понимают е способность приобретать или увеличивать свою полярность под воздействием внешних факторов. Электронные эффекты стационарные и динамические определяют электронодонорноакцепторные свойства данных соединений. Эти свойства, в свою очередь, влияют на все виды межмолскулярного взаимодействия 4. Определить полярные свойства данного ПЛВ можно, зная хотя бы ориентировочно элсктроотрицательность атомов молекулы, е дипольный момент и степень ионности связей. Поверхностноактивные вещества чаще всего используются в растворенном виде. Между молекулами ПЛВ, находящимися в водной или какойлибо другой среде, существуют силы притяжения и отталкивания. Силы отталкивания преобладают на малых расстояниях 1 Л, силы притяжения на более значительных. Помимо этого, в некоторых случаях возможно и образование межмолскулярных водородных связей. При этом изменяются важнейшие физикохимические свойства растворяемых соединении увеличивается молекулярный вес в зависимости от разбавления и типа растворителя образуются ассоциаты, имеющие аномалию по температурам кипения и плавления. ПЛВ в этом растворителе резко увеличивается. Вещества, содержащие заряженные группы СОО V, 3, II и т. С увеличением молекулярной массы и углеводородной части молекулы ПАВ, однако, возрастает их растворимость в углеводородах вследствие достаточного действия вандерваальсовых сил. Например, в гомологических рядах моноалкил производных спиртов, кислот, аминов с введением одной метиленовой группы растворимость в воде несколько уменьшается. Разветвление цепи, напротив, увеличивает растворимость в воде. Иная картина наблюдается в случае оксиэтилированных неионных ПАВ соединения с числом оксиэтильных групп ОЭГ меньше 6 плохо растворимы в воде это маслорастворимыс ПАВ. Объясняется это тем, что в органических растворителях оксиэтильная цепь имеет обычную для алифатических углеводородов структуру, в которой все элементы цепи одинаково доступны молекулам растворителя. В водной фазе оксиэтильная цепь складывается в так называемую меандровую структуру, в которой вес этиленовые группы взаимодействуют друг с другом, а с водой взаимодействуют атомы кислорода 4. Причиной образования мсандровой структуры являются так называемые гидрофобные взаимодействия особый вид связывания неполярных частиц друг с другом, имеющий энтропийную природу и приводящий к уменьшению их контакта с водой 6. Типичным проявлением гидрофобного взаимодействия в водных растворах ПАВ является мицеллообразование. Суть данного явления состоит в следующем растворение коллоидных т. ПАВ происходит иначе, чем всех прочих веществ. После достижения предела растворимости они не выделяются в виде осадка или жидкости, а образуют в растворителе когломераты размерами от нескольких нанометров до микрометра мицеллы. Причиной мицеллообразования является наличие в молекуле сильно полярной группы и гидрофобного радикапа. Одна из групп обуславливает тенденцию к растворимости, другая препятствует ей.