Взаимодействие различных сульфатных и гидроксидных комплексов иридия с оксимами и его спектрофотометрическое определение

• Автор: Гармаш, Андрей Викторович
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 250 c. : ил

Содержание
Введение.

I Литературтый обзор

11 Основные особенности химического поведения иридия

в сульфатных средах

Т.2. Химическое поведение иридия в сульфатных средах.

12.1. Зеленые сульфаты иридия 3,4.

122. Синие и красные сульфаты иридия 4

123. Желтые коричневые и бесцветные сульфаты

иридия 2л.

13. Методы выделения иридия из сульфатных растворов.

13.1 Основные особенности методов выделения иридия из
сульфатных растворов.
13.2. Методы экстракции.
1.3.3. Методы сорбции.
134. Методы осаждения и соосаждения.
13.5. Методы перевода сульфатов иридия в хлориды.
1.4. Спектрофотометрические методы определения иридия
в сульфатных средах
1.4.1. Методы определения иридия в виде его окрашенных соединений.
1.4.2. Кинетические методы определения иридия со спектрофотометрическим контролем
2 Экспериментальная часть.
2.1. Исходные вещества, аппаратура и техника эксперимента 22. Влияние ионного состояния иридия в растворе на его
взаимодействие с реагентами класса оксимов.
221. Изучение реакционной способности различных форм иридия
по отношкнию к реагентам класса оксимов
222. Изучение возможности ускорения комплексообразования
сульфатов иридия с бензилмонооксимом
2.2.3. Влияние гидролиза ионов иридия на их взаимодействие с
бензилмонооксимом
2.23.1. Бесцветные сульфаты Гг 2л.
22.3.2. Гексахлороиридат 3 ион
2.2.3.3. Прочие ионные формы
2.3. Нахождение оптимальных условий взаимодействия бесцветных сульфатов 1г 3 с некоторыми реагентами класса
оксимов.
2.3.1. Нахождение оптимальных условий комплексообразования
Тг 8 с салицилальдоксимом
2.3.2. Нахождение оптимальных условий комплексообразования
1г 3 с бензоиноксимом
2.3.3. Нахождение оптимальных условий комплексообразования
Гг 3 с бензилмонооксимом. .
2.3.4. Нахождение оптимальных условий комплексообразования
1г 3 с альдоксимом фенилглиоксаля
2.4. Исследование природы комплексных соединений иридия
с изучаемыми реагентами
2.4.1. Хроматографическое и экстракционное поведение продуктов реакции ионов иридия с бензилмонооксимом
2.4.2. Влияние различных факторов на глубину комплексообразования 1г с обензилмонооксимом.Д
2.4.3. Спектрофотометрическое исследование продуктов реакции
1г с обензилмонооксимом.
2.5. Определение иридия с помощью бензилмонооксима, бензоиноксима, альдоксима фенилглиоксаля
2.5.1. Разработка методов определения бесцветных сульфатов
I 3
2.5.2. Методы определения бесцветных сульфатов Гг3
2.5.3. Определение иридия в щелочных растворах с х бензил
монооксимом
2.5.4. Перевод различных ионных форм Iг в реакционноспособную сульфатную форму.
25.5. Определение иридия в образцах галляйгадолиниевых
гранатов.
З Обсуждение результатов
4. Выводы
Литература


При получении сульфатов Гг3 другими методами образуются соединения другого состава. Гг3,33 Г. Дачные о желтых сульфатах, образующихся в системе ГгОгхг0, неоднозначны. Авторы ,3б предполагают, что они идентичны описанному выше сульфату Гг5Ц, но , однако результаты работы9бЗпо цементации иридия никелем из различных сульфатных форм приводят к обратному выводу. В ряде работ для таких желтых сульфатов приводится общая формула типа1п0кИ1й1ЗОчт 2,,,,. Состав соединений, образующихся при анодном растворении сплавов иридия, не установлен. Для них определена только степень окисления 1г 5 и анионный характер комплексов иридия возможно образование и нейтральных форм ,. Они являются одними из наиболее лабильных сульфатных форм иридия. Предполагается, что сульфатогруппы в них координированы монодентатно,,0. При нагревании в концентрированной Нг0н они превращаются в зеленые сульфаты, а в водных растворах, так же, как и остальные сульфатные формы иридия, претерпевают гидролиз и полимеризацию, сопровождающиеся уменьшением светопоглощения во всей области спектра. Конечный продукт гидролиза сульфатов иридия в водных сернокислых растворах бесцветные высокополимерные сульфаты 1г Щ переменного состава и общей формулы1гл. ЧгроиеЬ01 Х. Они не сорбируются на ионитах ,, , не экстрагируются аминами ,, . Перевод их в другие сульфатные комплексы иридия возможен только при нагревании в концентрированной серной кислоте, . Указанные обстоятельства значительно затрудняют выделение иридия из бесцветных сульфатных растворов. В работах,,12методами каталиметрии, хроматографии к электродиализа изучалось поведение ультрамалых концентраций ниже гатл 1г Зь и 1г 4 в сульфатных и перхлоратных растворах. При таких малых концентрациях иридия его поведение имеет резко выраженные особенности, обусловленные доминированием мономерных форм типаТакие формы, повидимому, достаточно лабильны и проявляют значительно большую каталитическую активность, чем полимерные сульфаты. Из данных IIIможно заключить, что эти равновесия устанавливаются быстро. Поэтому для растворов, в которых преобладают подобные мономерные частицы, отмеченные в разделе I. I особенности поведения иридия в сульфатных средах не должны играть существенной роли. Однако само образование мономерных ионов иридия при разбавлении его более концентрированных растворов происходит достаточно тов. Кроме того, негидролизованные сульфаты 1г 3, обозначаемые в3би в данной работе как желтые, в работетех же авторов названы бесцветными. Подобная путаница в терминологии и обозначениях требует в каждом случае внимательного выяснения, о каком же соединении в действительности идет речь. Это доказывают многочисленные данные,,1,4, 7,0,2, свидетельствующие о том, что и в весьма разбавленных сульфатных растворах поведение иридия существенно зависит от его исходной ионной формы и изменяется во времени. Таким образом, в целом можно сделать вывод, что с уменьшением концентрации иридия поведение его в сульфатных средах постепенно утрачивает свои специфические черты, однако не до конца. Методы выделения иридия из сульфатных растворов 13. Интерес к разработке методов выделения иридия из сульфатных растворов обусловлен следующими причинами. Вопервых, существующие технологические схемы производства платиновых металлов 1,34предусматривают их перевод в сульфатные или сульфатнохлоридные электролиты. Вовторых, выделение платиновых металлов из сульфатных растворов часто является необходимой операцией, предшествующей их определению, ввиду крайней ограниченности числа методов определения платиновых металлов непосредственно в сульфатных средах. Наконец, такие методы выделения, как, например, экстракция или ионный обмен, могут служить эффективным средством исследования ионного состояния иридия в сульфатных средах. Таким образом, методы выделения из сульфатных растворов играют большую роль в химик, анализе и особенно технологии иридия и других платиновых металлов. Отмеченные в предыдущих разделах особенности химического поведения иридия в сульфатных средах накладывают свой отпечаток и на разработку методов его выделения.