Хроматографическая идентификация и определение малолетучих органических веществ в судебно-химическом анализе

• Автор: Удалов, Андрей Вениаминович
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Краснодар
• Количество страниц: 135 с.

Оглавление

1. Обзор литературы

1.1. Методы пробоподготовки биологических объектов.

1.1.1. Пробоподготовка биологических жидкостей.

1.1.2. Гюбоподготовка тканей внутренних органов

1.2. Математическое описание процесса экстракции органических веществ

1.3. Особенности хроматографического анализа биологических объектов

1.3.1. енвфшия МЭСмегсдом тонюслшюй хрсмзгофафии

1.3.2. Газовая хроматография в скрининге и определении токсичных веществ... . л лу.т.

1.3.3. Высокоэффективная жидкостнахроматография в анализе биологических объектов

1.3.4. Количественный хроматографический анализ.

1.4. Анализ литературного обзора и постановка задач исследований
2. Экспериментальная часть и обсуждение результатов.
2.1 Выбор соединений для модельных экспериментов и оптимизация условий их количественного ромагографического определения
2.1.1 Выбор модельных веществ и их физикохимические свойства
2.1.2 ГЖХопределение этиленгликоля.
2.1.3 ГЖХопределение кодеина и анаприлина
2.1.4 ГЖХопределение фенобарбитала.
2.1.5 ГЖХопределение карбофоса.
2.2 Математическое моделирование экстракционных стадий и модернизация методики пробоподготовки биологических объектов
2.2.1. Оценка констант распределения модельных веществ в системе органический растворитель вода
.2 Математическое описание и анализ ограничении методики извдатония МОС подкисленные этанолом.
2.2.2 Модернизированная схема пробоподготовки и ее математическое описание
2.2.3. Априорный расчет степени извлечения модельных веществ по общепринятой и модернизированной схеме.
2.3. Экспериментальная проверка разработанной схемы пробоподготовки
2.3.1. Методика проведения эксперимента
2.3.2. Анализ модельных объектов.
2.3.3. Анализ реального экспертного материала
2.4. Совершенствование методик юматографичесжой идентификации МОС
.1. Мэдернизация методики ТСХарининга и препаративной очиспси азотсодержащих соединений основного характера .
2.4.2 Оптимизация методики ГЖХсзфининга.
2.4.3. Идентификация некоторых лекарственных препаратов методом
. Разработка методики ЮЖХопределения морфина в биологических объектах
2.5.1. Оггшмшащш условий хроматографического разделения
2.5.2. Анализ модельных смесей и экспертного материала.
Литература


При использовании экстракции наибольший интерес среди количественных параметров представляет степень извлечения, т. Степень извлечения зависит от физикохимических свойств экстрагента, строения экстрагируемого соединения, внешних условий процесса и техники экстракции, а учет этих факторов позволяет выбрать наиболее эффективные условия экстракции ,. Эффективность экстракции зависит также от строения и физикохимических характеристик экстрагируемого вещества В процессе экстракции в органическую фазу переходят, прежде всего, липофильные гидрофобные соединения , . Для экстракции следовых количеств ядов предпочтительно использование специального оборудования, которое позволяет обеспечить высокую эффективность извлечения и хорошее разделение фаз даже при небольшом объеме одной из них Как правило, стараются не применять делительные воронки, поскольку их недостатком является необходимость смазывания запорных кранов. Эффективны конические пробирки для центрифугирования с притертыми пробками . На основе жидкостьжидкостной экстракции предложены различные схемы пробоподготовки для систематического анализа МОС 2, 8, , , , . Для определения наркотических и других одурманивающих средств в моче рекомендована схема, приведенная на рис. Моча смЗНС1 конц. Рис. Условия жидкость жидкостной экстракции могут оптимизироваться и для определения отдельных веществ. Этим методом из биожидкостей извлекались лидокаин и новокаинамид , ююфелин , барбитураты . Для определения хлорорганических пестицидов в крови и моче применяется экстракция эфиром, гексаном, хлороформом и другими растворителями , , . Для фосфорорганичесасих препаратов также используются различные экстрагенты, наилучшими из которых являются для метафоса, антио, октаметила, хлорпирифоса и амифоса хлороформ, для базудина бензол, для цидиала диэшловый эфир ,,,. Для извлечения токсичных веществ из биологических жидкостей разработаны также сорбционные методы Впервые активированный уголь в химикотоксикологическом анализе был применен Лассеном в г. Позже разрабатывались методики извлечения лекарственных препаратов основного и кислого характера из плазмы и крови. При этом достигался выход . Основной проблемой при использовании углей остается количественная десорбция . Твердью сорбенты на основе диатомитов морского происхождения типа Целит 5 и 0 привлекли внимание и как сорбенты для выделения и концентрирования некоторых лекарственных соединений, главным образом, из биологических жидкостей. Для большинства исследованных соединений степень извлечения составляла от до 0, однако, морфин, примидон, норфин, теофилпин и некоторые другие извлекались менее чем на . Гельфильтрация на Сефадексе5 активно применялась сотрудниками Львовского Медицинского института под руководством проф. Крамаренко В. Ф. для очистки вод ных вытяжек, полученных из биоматериала Основные ограничения практического использования данного метода большие объемы водных элюатов, что приводит к введению дополнительной стадии концентрирования длительность потери определяемых веществ в случае их конъюгации с высокомолекулярными соединениями технические сложности , . Для концентрирования и очистки успешно применяются сорбенты на основе сополимеров стирола и дивинилбензода ХАД2, ХАД4, Полисорб, Синахром, Хромосорб2, полхшетилакришта ХАД7, ХАД8, ХАД, поли2,бдифешшпарафениленоксида Тенакс. Пробы мочи пропускаются через колонку без предварительной подготовки. При анализе образцов крови целесообразно предварительно отцентрифугировагь пробу. На амберлите ХАД2 выделялись барбитураты, кофеин, кокаин, мепробамат, меперидин, этацизин со степенью извлечения ,. Предложена методика выделения из мочи веществ основного характера и 4 барбитуратов на сорбенте ГЬлисорб1 . По сравнению с пористыми полимерами химически модифицированные силикагели отличаются меньшей нагрузочной способностью, что затрудняет выделение определяемых веществ из матрицы с большим содержанием органических компонентов. Развитие высокочувствительных методов определения МОС, таких как ГЖХ, ВЭЖХ, капиллярный электрофорез и т.