Микроволновое излучение в неорганическом анализе

• Автор: Кубракова, Ирина Витальевна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 253 с. : ил.

Оглавление

Общая характеристика работы

Глава 1. Некоторые аспекты воздействия электромагнитных полей на

растворы

Структура воды

Влияние растворенных веществ на структуру и свойства воды

Действие электромагнитных полей на процессы в растворах

Резюме к главе 1

Глава 2. Особенности протекания химических реакций под действием

микроволнового излучения

Гидролиз неорганических и органических соединений

Комплексообразование металлов с органическими реагентами
Комплексообразованис в растворах
Сорбция на органических сорбент ах
Окисление органических веществ минеральными кислотами
Синтез органических соединений
Резюме к главе 2
Глава 3. Микроволновое разложение в неорганическом анализе
Разложение неорганических объектов
Определение благородных металлов в геологических и технологических объектах 1
Определение редкоземельных элементов в
геохимических объектах
Определение тяжелых металлов в почвах и пылях
Определение примесей в особочистых ниобии, тантале и
их оксидах
Разложение объектов с органической матрицей
Особенности разложения органических матриц
Примеры разложения типичных объекгов
Резюме к главе 3
Глава 4. Атомноспектрометрическое определение следов металлов после
микроволновой пробоподготовки
Характеристика микроволновой подготовки проб
Матричные влияния при анализе разложенных проб
Особенности определения металлов после сорбционного концентрирования
Определение форм нахождения металлов в растворах сорбционноатомноабсорбционными методами
Определение соотношения форм платины и палладия вводах
Определение содержания хрома III и хрома VI в водах
Резюме к главе 4
Заключение
Выводы
Литература


Эти взгляды, хотя и не учитывали трансляционного движения молекул, невозможного без разрыва некоторого количества водородных связей, были решительно поддержаны и развиты Самойловым , который показал, что следует учитывать лишь энергию изменений в ближайшем окружении молекулы, а отнюдь не энергию удаления взаимодействующих молекул на бесконечно большое расстояние. Из этого следует, что изменение структуры воды возможно при затрате энергии, намного меньшей энергии разрыва водородных связей. Присутствие в воде ионов, т. Именно сольватации гидратации принадлежит определяющая роль во всем многообразии химических и физикохимических свойств растворов и протекающих в них процессов ,,,,,. Впервые гидратация ионов в водных растворах в связи со структурой воды и водных растворов электролитов рассмотрена в работе Бернала и Фаулера . Отмечено, что заряженные ионы должны изменить внутреннее поле воды, определяемое электростатическим полем диполя, причем эффект зависит от поляризующей силы иона, которая определяется плотностью заряда. Ими же было введено понятие о структурной температуре ионного раствора как температуре, при которой структура чистой воды и ее свойства будут соответствовать структуре и свойствам ионого раствора при данной температуре. На базе представлений о гидратации ионов стало возможным объединение физической теории растворов ВантГоффа и химической Менделеева. В развитии этих представлений нашла свое место и координационная теория комплексных соединений Вернера, позволившая, по словам Капустинекого, рассматривать растворы как диссоциационные системы комплексов растворенного вещества и растворителя. Самойлов вслед за Бокрисом рассматривает общую сольватацию упорядочивание или разрыхление структуры растворителя присутствующими в нем ионами как сумму двух типов сольватационных эффектов. Первичная, или ближняя, сольватация, по Бокрису , есть прочное связывание молекул растворителя согласно , первичная сольватация включает значительную долю ковалентной связи вторичная же, или дальняя, сольватация это электростатическое взаимодействие иона с растворителем, не включенным в первичную сольватацию. Гидратацию часто характеризуют числом гидратации, рассматриваемым как число молекул воды, связанных ионом. Эти представления о связывании ионами ближайших молекул воды основываются на электростатике и полученных на этой основе результатов, свидетельствующих о том, что энергия взаимодействия иона с водой значительно больше энергии взаимодействия диполей а также энергии водородной связи между молекулами воды. Более общий подход, предложенный Самойловым, основан на представлениях о том, что обмен с ближайшей молекулой воды зависит не от полной энергии ваимодействия, а только от изменений энергии на очень малых расстояниях вблизи иона. Самойлову достаточно велика. Наиболее важной для химических процессов является ближняя гидратация, определяющая подвижность и химическую активность ионов дальняя гидратация состоит в поляризации под действием поля иона окружающих объемов воды. Ближняя гидратация определяет кинетические свойства растворов, т. Самойловым введены также понятия положительной и отрицательной гидратации . В первом случае ослабляется трансляционное движение молекул воды вблизи иона, они становятся менее подвижными, чем в чистой воде. При отрицательной гидратации происходит обратное подвижность молекул воды вблизи иона возрастает. В непосредственной связи с действием ионов на трансляционное движение ближайших молекул раствора находится действие ионов на макроскопические свойства растворов, например, вязкость. Ионы поразному действуют на вязкость воды многозарядные и небольшие однозарядные Са, У увеличивают, а большие однозарядные К,Сб,1 уменьшают вязкость. В последнем случае молекулы воды вблизи ионов становятся более подвижными, чем в чистой воде. Зависимость вязкости раствора от концентрации ионов и температуры симбатна, что находится в соответствии с представлением о структурной температуре, введенным Берналом и Фаулером действие ионов т. При этом ряд ионов повышает структурную температуру воды те же, что приводят к отрицательной гидратации, а некоторые ионы понижают.